El oleanano es un triterpenoide natural . Se encuentra comúnmente en las angiospermas leñosas y, como resultado, a menudo se utiliza como indicador de estas plantas en el registro fósil. Es un miembro de la serie de oleanoides, que consta de triterpenoides pentacíclicos (como beta- amirina y taraxerol [ se necesita verificación ] ) donde todos los anillos tienen seis miembros.
El oleano es un triterpenoide pentacíclico, una clase de moléculas formadas por seis unidades de isopreno conectadas. La denominación tanto de las estructuras de los anillos como de los átomos de carbono individuales en el oleanano es la misma que en los esteroides . Como tal, consta de un anillo A, B, C, D y E, todos los cuales son anillos de seis miembros. [2] [ verificación fallida ]
La estructura del oleanano contiene varios grupos metilo diferentes, que varían en orientación entre los diferentes oleananos. Por ejemplo, el 18-alfa-oleanano contiene un grupo metilo orientado hacia abajo para el átomo de carbono 18, mientras que el 18-beta-oleanano contiene un grupo metilo orientado hacia arriba en la misma posición.
Los anillos A y B de la estructura del oleanano son idénticos a los del hopano . Como resultado, ambas moléculas producen un fragmento de m/z 191. Debido a que este fragmento se usa a menudo para identificar hopanos, el oleanano puede identificarse erróneamente en el análisis de hopanos.
Como otros triterpenoides, se forman a partir de seis unidades de isopreno combinadas. [2] Estas unidades de isopreno se pueden combinar a través de varias vías diferentes. En eucariotas (incluidas las plantas), esta vía es la vía del mevalonato (MVA). Para la formación de esteroides y otros triterpenoides, los isoprenoides se combinan en un precursor conocido como escualeno, que luego se somete a ciclación enzimática para producir los diferentes triterpenoides, incluido el oleanano. [2]
Una vez que los oleananos hayan sido transportados a rocas o sedimentos, sufrirán más alteraciones antes de ser medidos.
Los oleananos se pueden identificar en extractos de muestras de rocas (o plantas) mediante GC/MS. Un GC/MS es un cromatógrafo de gases acoplado a un espectrómetro de masas. La muestra primero se inyecta en el sistema y luego se pasa como columna cromatográfica. La rapidez con la que se mueve un material a través de una columna cromatográfica depende de cuánto tiempo pasa en cada una de las dos etapas allí. Los compuestos que se dividen más en la fase móvil se moverán más rápido que los compuestos que se dividen más en la fase estacionaria. El resultado de esto es una separación de diferentes moléculas orgánicas en función de su tiempo de retención en el GC.
Después de separarlos por GC, los compuestos pueden analizarse mediante un espectrómetro de masas. Cada compuesto contendrá un espectro de masas característico, basado en los fragmentos en los que se divide durante la ionización en el espectrómetro de masas. Esto significa que el GC no sólo puede separar diferentes tipos de moléculas, sino que también puede identificarlas.
Como se mencionó anteriormente, tienen un fragmento de masa característico en m/z = 191 y, por lo tanto, aparecerán en el mismo cromatógrafo iónico (SIC) seleccionado que los hopanos. Esto puede ayudar a identificarlos en conjuntos de datos de GC/MS.
El oleanano ha sido identificado como un compuesto en las angiospermas modernas. [3]
Debido a esto, su presencia en el registro fósil también se ha utilizado para rastrear angiospermas a través del registro fósil. Por ejemplo, se ha descubierto que la proporción de 18-alfa-oleanano + 18-beta-oleanano:17-alfa-hopano en extractos de rocas (y petróleos/aceites asociados) se correlaciona (al menos ampliamente) con la presencia de angiospermas en el registro fósil. [4] En este estudio, la combinación de alfa y beta-oleanano se utilizó como indicadores de la presencia de angiospermas. Están normalizados a los hopanos, que están ampliamente presentes en casi todos los extractos de rocas procedentes del petróleo. Además, debido a las similitudes estructurales entre hopanos y oleananos, se supone que reaccionarán de manera similar a los diversos procesos de meteorización que degradan los biomarcadores presentes. Como tal, la proporción de hopanos a oleananos debería ser similar a la proporción inicial y no verse afectada por los procesos que ocurren en la roca después de la fosilización.
Hay cierto retraso en los aumentos aceptados en la diversificación taxonómica de las angiospermas (que ocurrieron durante el período Cretácico medio) y el aumento de las concentraciones de oleanano en el registro fósil (que ocurrió a finales del Cretácico o incluso después). Esto podría deberse a varios factores, uno de ellos es que las primeras angiospermas eran más herbáceas que leñosas y que las angiospermas leñosas sólo aparecieron después de una mayor diversificación taxonómica. [4]
Por último, el estudio introdujo la idea de un "parámetro de oleanano", que podría usarse para evaluar el aporte de angiospermas a las fuentes de petróleo. Esto, a su vez, da una idea de la antigüedad de dichas fuentes de petróleo. [4]
Dicho esto, la presencia de angiospermas puede no ser lo único que afecta el contenido de oleanano de los sedimentos, los extractos de rocas y el petróleo. Por ejemplo, existe evidencia de que el contacto con el agua de mar durante los primeros procesos de sedimentación puede aumentar la concentración de oleananos en el sedimento maduro. [5] Esta evidencia proviene del hecho de que varios indicadores de influencia marina (proporciones de esterano C27/C29, cambios en la composición elemental en la dirección aguas abajo que son indicativos de la infiltración de agua en el sistema y el índice de homófano). A pesar de esto, todavía no está claro cómo la influencia marina mejora la expresión de oleananos (aumentando así la concentración observada). Algunas ideas incluyen los cambios en el pH, Eh y el ambiente microbiano que surgen con la interacción con el agua de mar. [5]