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Hexadecacarbonilhexarodio

El hexadecacarbonilhexarodio es un grupo carbonílico metálico con la fórmula Rh 6 (CO) 16 . Existe como cristales de color marrón púrpura que son ligeramente solubles en diclorometano y cloroformo. [1] Es el principal carbonilo binario del rodio.

Descubrimiento y síntesis

El Rh 6 (CO) 16 fue preparado por primera vez por Hieber en 1943 mediante carbonilación de RhCl 3 ·3H 2 O a 80–230 °C y 200 atm de monóxido de carbono con plata o cobre como aceptor de haluro. Hieber formuló correctamente el compuesto como un carbonilo binario, pero sugirió la fórmula Rh 4 (CO) 11 , es decir, una relación CO/Rh de 2,75. [2] La fórmula y la estructura correctas fueron establecidas posteriormente por Dahl et al. mediante cristalografía de rayos X. La relación CO/Rh correcta es 2,66. [3]

En relación con la preparación original, se ha demostrado que la carbonilación de una mezcla de tricloruro de rodio anhidro y pentacarbonilo de hierro produce buenos rendimientos de Rh 6 (CO) 16 . [4] Otros compuestos de rodio también son precursores eficaces, como [(CO) 2 Rh(μ-Cl)] 2 y acetato de rodio (II) : [1]

3 Rh 2 (O 2 CCH 3 ) 4  + 22 CO + 6 H 2 O → Rh 6 (CO) 16  + 6 CO 2  + 12 CH 3 COOH
3 [(CO) 2 RhCl] 2  + 4 CO + 6 Cu → Rh 6 (CO) 16  + 6 CuCl

También surge cuantitativamente por descomposición térmica del tetrarhodio dodecacarbonilo en hexano hirviendo: [5]

3 Rh 4 (CO) 12 → 2 Rh 6 (CO) 16 + 4 CO

Reacciones

Al menos algunos de los ligandos CO pueden ser desplazados por ligandos donantes. [5]

Rh 6 (CO) 16 cataliza una serie de reacciones orgánicas, incluidas la hidrogenación y la hidroformilación . [4]

Referencias

  1. ^ ab James, BR; Rempel, GL; Teo, WK (1976). "Hexadecacarbonilhexarodio". Inorg. Synth. 16 : 49. doi :10.1002/9780470132470.ch15.
  2. ^ Hieber, W.; Lagally, H. (1943). "Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 251 (1): 96-113. doi :10.1002/zaac.19432510110.
  3. ^ Corey, Eugene R.; Dahl, Lawrence F .; Beck, Wolfgang (1963). "Rh 6 (CO) 16 y su identidad con el Rh 4 (CO) 11 informado previamente ". J. Am. Chem. Soc. 85 (8): 1202–1203. doi :10.1021/ja00891a040.
  4. ^ ab Booth, BL; Else, MJ; Fields, R.; Goldwhite, H.; Haszeldine, RN (1968). "Química de carbonilos metálicos IV. Preparación de carbonilos de cobalto y rodio mediante carbonilación reductora con pentacarboniliron". J. Organomet. Chem. 14 (2): 417–422. doi :10.1016/S0022-328X(00)87682-2.
  5. ^ ab Tunik, SP; Vlasov, AV; Krivykh, VV (1977). "Derivados sustituidos con acetonitrilo de Rh 6 (CO) 16  : Rh 6 (CO) 16-x (NCMe) x (x = 1,2)". Síntesis inorgánicas . 31 : 239–244. doi :10.1002/9780470132623.ch37.