El tetrarhodio dodecacarbonilo es un compuesto químico con la fórmula Rh 4 (CO) 12 . Este sólido cristalino de color rojo oscuro es el rodio carbonilo binario más pequeño que se puede manipular como sólido en condiciones ambientales. Se utiliza como catalizador en síntesis orgánica .
Según la cristalografía de rayos X, Rh 4 (CO) 12 presenta una disposición tetraédrica de cuatro átomos de Rh con nueve ligandos de CO terminales y tres ligandos de CO puente . La estructura se puede expresar como Rh 4 (CO) 9 (μ-CO) 3 . [1]
El Rh 4 (CO) 12 se prepara mediante el tratamiento de una solución acuosa de tricloruro de rodio con cobre metálico activado bajo una atmósfera de CO. [2]
Alternativamente, el compuesto se puede preparar mediante el tratamiento de una solución metanólica de RhCl 3 (H 2 O) 3 con CO para producir H[RhCl 2 (CO) 2 ], seguido de carbonilación en presencia de citrato de sodio . [1]
El grupo sufre una sustitución térmica con ligandos de fosfina, L: [3]
El dodecacarbonilo de tetrarrodio se descompone cuantitativamente en hexano hirviendo para producir hexadecacarbonilhexarodio : [4]
Debido a su relevancia para la catálisis de la hidroformilación , los carbonilos de rodio han sido estudiados sistemáticamente en un alto grado. La inestabilidad de Rh 2 (CO) 8 ha sido una fuente de curiosidad. El carbonilo binario análogo del cobalto, Co 2 (CO) 8 , es bien conocido. Las soluciones de Rh 4 (CO) 12 bajo altas presiones de CO se convierten en el compuesto de dirodio: [5]
A diferencia del Co 2 (CO) 8 , que presenta carbonilos puente, el isómero principal del Rh 2 (CO) 8 presenta solo ligandos CO terminales. La inestabilidad relativa del Rh 2 (CO) 8 es análoga a la tendencia del Ru(CO) 5 a convertirse en Ru 3 (CO) 12 .