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Acetilacetonato de vanadilo

Acetilacetonato de vanadilo es el compuesto químico con la fórmula VO(acac) 2 , donde acac es la base conjugada de acetilacetona . Es un sólido azul verdoso que se disuelve en disolventes orgánicos polares. El complejo de coordinación consta del grupo vanadilo , VO 2+ , unido a dos ligandos acac a través de los dos átomos de oxígeno de cada uno. Al igual que otros complejos de acetilacetonato de carga neutra , no es soluble en agua.

Síntesis

El complejo se prepara generalmente a partir de vanadio (IV), por ejemplo, sulfato de vanadilo : [1]

VOSO 4 + 2 Hacac → VO(acac) 2 + H 2 SO 4

También se puede preparar mediante una reacción redox a partir de pentóxido de vanadio. En esta reacción, algo de acetilacetona se oxida a 2,3,4-pentanotriona . [1]

Estructura y propiedades

El complejo tiene una estructura piramidal cuadrada con un enlace corto V=O. Este compuesto d 1 es paramagnético . Su espectro óptico presenta dos transiciones. Es un ácido de Lewis débil , que forma aductos con piridina y metilamina . [1]

Aplicaciones

Se utiliza en química orgánica como catalizador para la epoxidación de alcoholes alílicos mediante hidroperóxido de terc -butilo (TBHP). El sistema VO(acac) 2 –TBHP epoxida exclusivamente el geraniol en la posición del alcohol alílico, dejando intacto el otro alqueno del geraniol. En comparación, m -CPBA , otro agente epoxidado, reacciona con ambos alquenos, creando productos en una proporción de dos a uno que favorece la reacción en el alqueno lejos del grupo hidroxilo . TBHP oxida VO(acac) 2 a una especie de vanadio(V) que coordina el alcohol del sustrato y el hidroperóxido , dirigiendo la epoxidación para que ocurra en el alqueno cerca de este sitio de coordinación. [2] [3]

Aspectos biomédicos

El acetilacetonato de vanadilo exhibe propiedades miméticas de la insulina , ya que puede estimular la fosforilación de la proteína quinasa B (PKB/Akt) y la glucógeno sintasa quinasa 3 (GSK-3). [4] También se ha demostrado que inhibe la tirosina fosfatasa (PTPasa), PTPasas [ se necesita aclaración ] como PTP1B , que desfosforila la subunidad beta del receptor de insulina , aumentando así su fosforilación [ se necesita aclaración ] , lo que permite una activación prolongada del IRS-1 . PKB y GSK-3, lo que les permite ejercer sus propiedades antidiabéticas. [4]

enlaces externos

Referencias

  1. ^ abc Rowe, Richard A.; Jones, Mark M. (1957). "Oxi (acetilacetonato) de vanadio (IV)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 5. págs. 113-116. doi :10.1002/9780470132364.ch30. ISBN 978-0-470-13236-4.
  2. ^ Itoh, Takashi; Jitsukawa, Koichiro; Kaneda, Kiyotomi; Teranishi, Shiichiro (1979). "Exoxidación catalizada por vanadio de alcoholes alílicos cíclicos. Estereoselectividad y mecanismo de estereocontrol". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 101 (1): 159–169. doi :10.1021/ja00495a027.
  3. ^ Rossiter, Bryant E.; Wu, Hsyueh-Liang; Hirao, Toshikazu (15 de marzo de 2007). "Vanadyl Bis (acetilacetonato)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002/047084289X.rv003m.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7.
  4. ^ ab Mehdi, Mohamad Z.; Srivastava, Ashok K. (2005). "Los compuestos de órgano-vanadio son potentes activadores de la vía de señalización de la proteína quinasa B y la fosforilación de la proteína tirosina: mecanismo de insulinomimesis". Archivos de Bioquímica y Biofísica . 440 (2): 158–164. doi :10.1016/j.abb.2005.06.008. PMID  16055077.