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2,3,4-Pentanetriona

La 2,3,4-pentanotriona (o nombre IUPAC pentano-2,3,4-triona , triketopentano o dimetiltricetona ) es la tricetona lineal más simple , una cetona con tres grupos C=O. Es una molécula orgánica de fórmula CH 3 COCOCOCH 3 . [1]

Producción

La 2,3,4-pentanotriona se puede producir oxidando 2,4-pentanodiona con dióxido de selenio . [2] Ludwig Wolff produjo la 2,3 oxima haciendo reaccionar hidroxilamina con isonitrosoacetilacetona en una solución concentrada acuosa fría. [3]

Sin embargo, otras formas de producir triones comienzan a partir de una β-diona y oxidan el carbono en la posición α, entre los dos grupos cetona. Los diferentes métodos incluyen la reacción con bromo para producir un dibromuro y luego reaccionar con acetaldehído e hidrolizar. [4] También se pueden utilizar óxidos de nitrógeno. Otra forma es hacer reaccionar 2,4-pentandediona con p -nitroso-N,N-dimetilanilina; formar un compuesto derivado de α-diazo-β-dicarbonilo, y luego hacerlo reaccionar con trifenilfosfina y luego hidrolizarlo con una solución de nitrito de sodio . O el derivado de α-diazo-β-dicarbonilo se puede tratar con hipoclorito de terc -butilo. [4]

Propiedades

La 2,3,4-pentanotriona aparece como un aceite de color rojo anaranjado. [1] El color más intenso se debe a la mayor conjugación de dobles enlaces y resonancia potencial. [5] El tipo de centro de color se denomina cromóforo dependiente, ya que cuando hay menos grupos C=O el color es menos intenso o ausente. Entonces, el diacetilo con dos grupos carbonilos es amarillo y la acetona con uno no tiene color. [6]

A una presión reducida de 20 mmHg hierve a 60 °C. Es higroscópico . [1]

El olor es fuerte y no es malo. [7]

Reacciones

Al absorber agua, quizás de la atmósfera, la 2,3,4-pentanotriona forma un hidrato. El hidrato se funde a 52 °C. [1] El hidrato de fórmula CH 3 COC(OH) 2 COCH 3 es incoloro. [8]

La 2,3,4-pentanotriona es un potente agente reductor. [9] La descomposición térmica catalizada por sulfato de cobre produce dióxido de carbono y diacetilo . [9]

La 2,3,4-pentanotriona reacciona con peróxido de hidrógeno para producir ácido acético y monóxido de carbono . La adición de HOOH entre C2 y C4 produce un intermedio cíclico que se descompone. [10]

En el caso de peróxidos ligeros u orgánicos puede tener lugar una reacción de radicales libres (como en el caso de las tricetonas), en la que la molécula se divide en fragmentos de CH 3 COCO y CH 3 CO . Estos pueden combinarse con moléculas intactas o entre sí para formar otras cetonas. [11]

Al calentar 2,3,4-pentanotriona con oxígeno, los productos de oxidación son diacetilo, ácido acético, agua y dióxido de carbono. [9]

Los álcalis lo convierten en ácido acético y formaldehído . [8]

La 2,3,4-pentanotriona realiza una reacción de condensación con o -fenilendiamina para producir metil-quinoxalina-2-metilcetona, un diciclo heterocíclico. En esto, los carbonos número 2 y 3 reaccionan con los grupos amina, dejando solo el CO en el número 5. [12]

Otra condensación puede ocurrir con 2,5,6-triamino-4(3 H )pirimidinona dando 6-acetil-2-amino-7-metil-4(3 H )pteridinona. [13]

Los agentes de Grignard reaccionan. El bromuro de fenilmagnesio en exceso, al reaccionar con 2,3,4-pentanotriona, da fenilacetilcarbinol y también metildifenilcarbinol. [14]

Derivados

Los derivados incluyen 2,3,4-pentanotriona-3-oxima, 2,3,4-pentanotriona-3-(O-metiloxima), 2,3,4-pentanotriona-2-oxima, 2,3,4-pentanotriona- 2,3-dioxima, 2,3,4-pentanotrionetrioxima, 2,3,4-pentanotriona semicarbazona, 2,3,4-pentanotriona fenilhidrazona, 2,3,4-pentanotriona bis(fenilhidrazona). [1]

La 3-oxima se funde a 75 °C y la bis(semicarbazona) tiene un punto de fusión de 221 °C. [8]

Referencias

  1. ^ abcde Townshend, A.; Quemaduras, DT; Lobinski, Ryszard; Newman, EJ; Guilbault, G.; Marczenko, Z.; Onishi, H. (1993). Diccionario de reactivos analíticos. Prensa CRC. pag. 766.ISBN​ 9780412351501.
  2. ^ Arora, Amit (2006). Carbohidratos Y Proteínas. Editorial Descubrimiento. pag. 145.ISBN 9788183561785.
  3. ^ Wolff, Ludwig (1902). "Ueber diazoanhídrido". Los Annalen der Chemie de Justus Liebig . 325 (2): 194. doi :10.1002/jlac.19023250202.
  4. ^ ab Dayer, Francisco; Dao, Huu L?; Oro, Hellmut; Rod?-Gowal, Heike; Dahn, Hans (6 de noviembre de 1974). "Zur Herstellung von 1,2,3-Tricarbonylverbindungen aus 1,3-Dicarbonylverbindungen. 27. Mitteilung ?ber Reduktone und Tricarbonylverbindungen [1]". Helvetica Chimica Acta . 57 (7): 2201–2209. doi :10.1002/hlca.19740570736.
  5. ^ Panda, H. (2016). Tecnología moderna de tintes y pigmentos textiles (segunda edición revisada). Servicios de consultoría de proyectos Niir. págs. 85–86. ISBN 9789381039717.
  6. ^ Sharma, Dr. BK (1981). Espectroscopia. Medios de Krishna Prakashan. pag. S-125. ISBN 9788182830189.
  7. ^ Calvino, Melvin; Wood, CL (noviembre de 1940). "Conjugación de grupos carbonilo y espectro de absorción de tricetopentano". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 62 (11): 3152–3155. doi :10.1021/ja01868a072.
  8. ^ abc von Richter, Víctor (1934). Química Orgánica; o Química de los compuestos de carbono. pag. 73. doi : 10.1002/jctb.5000534313.
  9. ^ a b C Arnett, Edward M.; Mendelsohn, Morris A. (octubre de 1962). "Autooxidación destructiva de quelatos metálicos. IV. Cinética y mecanismo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 84 (20): 3824–3829. doi :10.1021/ja00879a008.
  10. ^ Borowski, Tomasz; Bassan, Arianna; Siegbahn, Per EM (octubre de 2006). "Estudio DFT de la dioxigenación no catalizada de acireductona". Revista de Estructura Molecular: THEOCHEM . 772 (1–3): 89–92. doi :10.1016/j.theochem.2006.06.025.
  11. ^ Urry, WH; Pai, Mei-Shu H.; Chen, CY (diciembre de 1964). "Reacciones de intercambio de acilo de triones vecinales". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 86 (23): 5342–5343. doi :10.1021/ja01077a066.
  12. ^ Chesseman, GWH; Cookson, RF (2009). La química de los compuestos heterocíclicos, pirazinas condensadas. John Wiley e hijos. pag. 130.ISBN 9780470188859.
  13. ^ Marrón, DJ (2009). La química de los compuestos heterocíclicos, pirimidinas fusionadas: pteridinas. John Wiley e hijos. pag. 89.ISBN 9780470188378.
  14. ^ Rubén F. Miller (1952). La reacción de compuestos organomagnesicos con tricetonas (Tesis). Universidad Estatal de Luisiana y Facultad de Agricultura y Mecánica.