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Acetato de molibdeno (II)

El acetato de molibdeno (II) es un compuesto de coordinación con la fórmula Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 . Es un sólido amarillo, diamagnético , estable al aire y ligeramente soluble en disolventes orgánicos. El acetato de molibdeno (II) es un ejemplo icónico de un compuesto con un enlace cuádruple metal-metal . [2]

Estructura

Como varios otros complejos de carboxilato de metales de transición , Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 adopta una estructura de linterna china . [3] Cada centro Mo(II) en Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 tiene cuatro electrones de valencia d . Estos ocho electrones d forman un enlace σ , dos enlaces π y un enlace δ , creando una configuración electrónica de enlace de σ 2 π 4 δ 2 . Cada uno de estos enlaces se forma mediante la superposición de pares de orbitales d. [4] Los cuatro grupos de acetato unen los dos centros metálicos. El enlace Mo-O entre cada centro Mo(II) y el átomo de O del acetato tiene una distancia de 2,119 Å, y la distancia Mo-Mo entre los dos centros metálicos es 2,0934 Å.

Preparación

Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 se prepara tratando hexacarbonilo de molibdeno (Mo(CO) 6 ) con ácido acético . El proceso elimina los ligandos de CO del hexacarbonilo y da como resultado la oxidación de Mo(0) a Mo(II). [5] [6]

2 Mo(CO) 6 + 4 HO 2 CCH 3 → Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 12 CO + 2 H 2

Los cúmulos trinucleares son subproductos. [7]

La reacción de HO 2 CCH 3 y Mo(CO) 6 fue investigada por primera vez por Bannister et al. en 1960. En aquel momento aún no se habían descubierto los enlaces cuádruples metal-metal, por lo que estos autores propusieron que el Mo(O 2 CCH 3 ) 2 era tetraédrico. [8] [9] Esta perspectiva cambió con la caracterización de Mason. [10]

Aplicaciones

Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 se utiliza generalmente como compuesto intermedio en un proceso para formar otros compuestos de molibdeno con enlaces cuádruples. [2] Los ligandos de acetato se pueden reemplazar para dar nuevos compuestos como [Mo 2 Cl 8 ] 4- y Mo 2 Cl 4 [P(C 4 H 9 ) 3 ] 4 . [2] [11] [12]

Referencias

  1. ^ "Molibdeno (número CAS 14221-06-8): catálogo de productos Strem". www.strem.com . Consultado el 27 de diciembre de 2021 .
  2. ^ abc Girolami, GS; Rauchfuss, TB y Angelici, RJ, "Síntesis y técnica en química inorgánica, tercera edición", University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN 0-935702-48-2 
  3. ^ Algodón, FA; Hillard, EA; Murillo, California; Zhou, H.-C. "Después de 155 años, un carboxilato de cromo cristalino con un enlace Cr-Cr supercorto" J. Am. Química. Soc., 2000, 122, 416-417. doi :10.1021/ja993755i.
  4. ^ Blaudeau, JP; Pitzer, RM “Estudios ab initio de los efectos del ligando sobre el enlace metal-metal en complejos de dimolibdeno” J.Phys. Química. 1994, vol. 98, págs. 4575-4579.
  5. ^ Brignole, AG; Cotton, FA, “Compuestos de renio y molibdeno que contienen compuestos cuádruples” Inorg. Sintetizador. 1972, volumen 13, págs. 81-89. doi :10.1002/9780470132449.ch15
  6. ^ Pence, LE; Weisgerber, AM; Maounis, FA; “Síntesis de enlaces cuádruples molibdeno-molibdeno” J. Chem. Educación, 1999, vol. 76, 404-405.
  7. ^ Bino, A.; Algodón, FA; Dori, A.; Mermelada. Química. Soc. 1981, vol. 103, págs. 243-244. “Una nueva química acuosa de compuestos organometálicos de racimos trinucleares de molibdeno”.
  8. ^ Barandilla, E.; Wikinson, G. “Carboxilatos de molibdeno (II)” Chem. Indiana 1960, 319.
  9. ^ Stephenson, TA; Banister, E.; Wilkinson, G. “Carboxilatos de molibdeno (II)” J. Chem. Soc., 1964, págs. 2538. doi :10.1039/JR9640002538
  10. ^ D. Lawton, R. Mason "La estructura molecular del acetato de molibdeno (II)" J. Soy. Química. Soc. 1965, vol 87, págs. 921–922. doi :10.1021/ja01082a046
  11. ^ Tsai, YC; Chen HZ; Chang, CC; Yu, JK; Lee, GH; Wang, Y.; Kuo, TS “Viaje de los bonos cuádruples Mo-Mo a los bonos quíntuples” J. Am. Química. Soc., 2009, 131, 12534-12535. doi :10.1021/ja905035f
  12. ^ Handa, M.; Mikuriya, M.; Kotera, T.; Yamada, K.; Nakso, T.; Matsumoto, H.; Kasuga, K. “Compuestos de cadena lineal de acetato de molibdeno (II) unidos por piazina, 4,4'-bipiridina y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano” Bull. Química. Soc. Japón, 1995, 68, 2567-2572.