En química orgánica , el efecto Baker-Nathan se observa con las velocidades de reacción de ciertas reacciones químicas con ciertos sustratos donde el orden en la reactividad no puede explicarse únicamente por un efecto inductivo de los sustituyentes . [1]
Este efecto fue descrito en 1935 por John W. Baker y WS Nathan. [2] [3] [4] Examinaron la cinética química de la reacción de piridina con bromuro de bencilo para formar una sal de piridinio y una serie de bromuros de bencilo que tenían diferentes grupos alquilo como sustituyentes en la posición para .
La reacción se ve facilitada por sustituyentes liberadores de electrones ( efecto inductivo ) y, en general, el orden observado (con reactividad decreciente) es terc-butilo > isopropilo > etilo > metilo . Sin embargo, el orden observado en esta reacción en particular fue metilo > etilo > isopropilo > terc-butilo. En 1935, Baker y Nathan explicaron la diferencia observada en términos de un efecto de conjugación y, en años posteriores, después del advenimiento de la hiperconjugación (1939), como su predecesor.
Un problema fundamental con este efecto es que las diferencias en el orden observado son relativamente pequeñas y, por lo tanto, difíciles de medir con precisión. Otros investigadores han obtenido resultados similares o muy diferentes. Una explicación alternativa para este efecto es la solvatación diferencial, ya que los órdenes se invierten al pasar de la fase de solución a la fase de gas. [5]
En la actualidad, la conjugación de orbitales pi vecinos y enlaces sigma polarizados se conoce como hiperconjugación. Se han examinado numerosas mediciones físicas anómalas, incluidas las longitudes de enlace y los momentos dipolares, mediante este concepto. La formulación original del efecto Baker-Nathan ya no se utiliza debido a razones más lógicas para las aceleraciones de velocidad en las soluciones y Saltzman analiza su contexto histórico. [6]