Dithiete

Compuesto químico

El ditieto es un compuesto heterocíclico insaturado que contiene dos átomos de azufre adyacentes y dos centros de carbono con hibridación sp2. ^Los derivados se conocen colectivamente como ditietos o 1,2-ditietos. Con 6 electrones π, los 1,2-ditietos son ejemplos de compuestos organosulfurados aromáticos . Se han aislado algunos 1,2-ditietos; ^{[1] [2] [3]} una ruta (de bajo rendimiento) es la oxidación de un complejo de ditioleno . ^[4] El 3,4-Bis(trifluorometil)-1,2-ditieto es un ejemplo particularmente estable.

El 1,2-ditieto no sustituido se ha generado en reacciones termolíticas y se ha caracterizado por espectroscopia de microondas , espectroscopia de fotoelectrones ultravioleta y espectroscopia de infrarrojos en una matriz de baja temperatura. El isómero de anillo abierto, ditioglioxal, HC(S)C(S)H, es menos estable que el 1,2-ditieto. ^[5]

El ditiona se puede preparar (como trans -ditioglioxal) mediante fotólisis a baja temperatura de 1,3-ditiol-2-ona. ^[6] Los cálculos químicos cuánticos reproducen la mayor estabilidad observada del 1,2-ditieto solo si se utilizan grandes conjuntos de bases con funciones de polarización . ^[7]

Estructura del ditieto S ₂ C ₂ (CO ₂ Me) ₂ . Distancias y ángulos seleccionados: r _C=C = 1,362, r _C-S = 1,738, r _S-S = 2,072 Å, < _SSC = 78,3°, < _SCS = 102°. ^[4]

Véase también

• Ditietano - el anillo saturado correspondiente
• Thiete : un análogo con un solo átomo de azufre.

Lectura adicional

• Diehl, F.; Meyer, H.; Schweig, A.; Hess, BA; Fabian, J. (septiembre de 1989). "El 1,2-ditieto es más estable que el 1,2-ditioglioxal, como se evidencia mediante un enfoque espectroscópico IR teórico y experimental combinado". J. Am. Chem. Soc . 111 (19): 7651–7653. doi :10.1021/ja00201a076.
• Vijay, D; Priyakumar, UD; Sastry, GN (2004). "Conjunto de bases y dependencia del método de las energías relativas de los isómeros C ₂ S ₂ H _{2 ".} Chemical Physics Letters . 383 (1–2): 192–197. Bibcode :2004CPL...383..192V. doi :10.1016/j.cplett.2003.11.021.
• Jonas, V; Frenking, G (1991). "Sobre la importancia crucial de las funciones de polarización para el cálculo de moléculas con elementos de tercera fila: las conformaciones del isocianato de clorocarbonilo ClC(O)NCO y el equilibrio del 1,2-ditioglioxal con su isómero cíclico 1,2-ditieto". Chemical Physics Letters . 177 (2): 175–183. Bibcode :1991CPL...177..175J. doi :10.1016/0009-2614(91)90064-G.
• Gonzalez, L; Mo, O; Yanez, M (13 de diciembre de 1996). " Cálculos ab initio de alto nivel sobre la isomería 1,2-ditioglioxal/1,2-ditieto " . Chemical Physics Letters . 263 (3): 407–413(7). doi : 10.1016/S0009-2614(96)01240-7.

Referencias

1. Zoller, U (1996). "Anillos de cuatro miembros con dos átomos de azufre". Química heterocíclica integral II . Vol. 1B. págs. 1113–1138. doi :10.1016/B978-008096518-5.00035-6. ISBN . 978-0-08-096518-5.
2. Drabowicz, J; Lewkowski, J; Kudelska, W; Zając, A (2008). "Anillos de cuatro miembros con dos átomos de azufre". Química Heterocíclica Integral III . vol. 2. págs. 811–852. doi :10.1016/B978-008044992-0.00218-2. ISBN 978-0-08-044992-0.
3. Donahue, JP; Holm, RH (1998). "3,4-Bis(1-adamantil)-1,2-ditieto: el primer ditieto caracterizado estructuralmente sin soporte de un anillo o marco bencenoide". Acta Crystallographica . C54 (8): 1175–1178. doi :10.1107/S0108270198002935. PMID  9760719.
4. T. Shimizu; H. Murakami; Y. Kobayashi; K. Iwata; N. Kamigata (1998). "Síntesis, estructura y conversión de anillo de 1,2-ditieto y compuestos relacionados". J. Org. Chem . 63 (23): 8192–8199. doi :10.1021/jo9806714.
5. Reinhard Schulz; Armin Schweig; Klaus Hartke; Joachim Koester (1983). "Teoría y aplicación de la espectroscopia fotoelectrónica. 100. Estudio espectral fotoelectrónico de temperatura variable de 1,3-ditiol-2-ona y 1,3-ditiol-2-onas 4,5-disustituidas. Generación térmica de 1,2-ditieto, 1,2-ditietos 3,4-disustituidos y tetratiooxalatos de dialquilo". Revista de la Sociedad Química Americana . 105 (14): 4519–4528. doi :10.1021/ja00352a004.
6. Mucha, M; Pagacza, M; Mielke, Z (6 de junio de 2008). "Detección infrarroja de ditioglioxal a partir de la fotólisis de 1,3-ditiol-2-ona en argón y nitrógeno sólidos". Chemical Physics Letters . 458 (1–3): 39–43. Bibcode :2008CPL...458...39M. doi :10.1016/j.cplett.2008.04.088.
7. Frolov, YV; Vashchenko, AV; Mal'kina, AG; Trofimov, BA (2009). " Cálculos químicos cuánticos ab initio de las energías y estructuras de los isómeros de 1,2-acetilenoditiol ". Journal of Structural Chemistry . 50 (2): 195–200. doi :10.1007/s10947-009-0029-8. S2CID  93780466.