Disilyne es un hidruro de silicio con la fórmula Si 2h 2. Son posibles varios isómeros, pero ninguno es lo suficientemente estable como para tener valor práctico. Los disilinos sustituidos contienen un triple enlace formal silicio-silicio y, como tal, a veces se escriben R 2 Si 2 (donde R es un grupo sustituyente). Son los análogos de silicio de los alquinos .
El término silyne tiene dos significados diversos. Algunos químicos lo usan para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-carbono, [1] por analogía con el triple enlace carbono-carbono en los alquinos , mientras que otros usan el término para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-carbono [2] por analogía con el sileno, que a menudo se refiere a compuestos que contienen dobles enlaces silicio-carbono. [3] El término polisilino puede referirse al polímero estratificado (SiH) n o a derivados sustituidos. [1]
Disilina sustituida
La estructura de la primera disilina caracterizada.
El primer disilino sustituido que se aislará y caracterizará mediante cristalografía de rayos X es uno que tiene un grupo de silicio trisustituido adicional en cada silicio del núcleo de disilino. La estructura , donde = HC(SiMe 3 ) 2 y = HCMe 2 , es un compuesto cristalino de color verde esmeralda reportado en 2004. [4]
Se preparó mediante la reducción del precursor tetrabromado relacionado con grafito de potasio (KC 8 ). Es sensible al aire y a la humedad, pero es un sólido estable hasta 128 °C.
La geometría de las disilinas es diferente a la de estructuras de carbono análogas. Mientras que los alquinos sustituidos , como , son lineales y tienen un ángulo de enlace de 180° en cada extremo del triple enlace carbono-carbono, la cadena está doblada a 137° en cada extremo. Sin embargo, los cuatro átomos de silicio de la cadena son perfectamente coplanares, siendo el primero y el cuarto átomos de silicio trans uno del otro. La longitud del triple enlace central es de 206 pm, que es aproximadamente un 4% más corta que la longitud típica del enlace de los dobles enlaces Si-Si (214 pm) y los enlaces simples Si-Si son de 237 pm. El color se atribuye a una transición débil π–π * .
Los cálculos muestran un orden de enlace de 2,6. Un cálculo alternativo del orden de los enlaces realizado por un grupo diferente describe que el enlace se debe esencialmente a solo dos pares de electrones, con el tercer par en un orbital no enlazante . [5] [6] [7] La reacción de este compuesto con fenilacetileno produjo un 1,2 disilabenceno . [8]
Otros trabajadores [9]
también han informado sobre otro compuesto relacionado que contiene una cadena de hexasila-3-ino:
R 3 Si(SiR 3 )SiMeSi 2 SiMe(SiR 3 )SiR 3
donde Me = metilo y R = t -butilo
En este compuesto, la longitud del triple enlace Si-Si se calculó en 207 pm.
Análogos más pesados del grupo 14.
También se han preparado compuestos con triple enlace de los miembros más pesados del grupo 14 ; plomo , [10] y estaño [11] y germanio ( digermyne ) [12] Los núcleos de disilyne, digermyne, distannyne y diplumbyne tienen geometrías dobladas de manera similar. Estos hallazgos son generalmente consistentes con la ausencia de triples enlaces convencionales.
^ ab Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
^ Karni, Miriam; Apeloig, Yitzhak (2002). "La búsqueda de una silina estable, RSi ≡ CR′. El efecto de los sustituyentes voluminosos". Química del Silicio . 1 : 59–65. doi :10.1023/A:1016091614005. S2CID 97098444.
^ Sekiguchi, Akira; Kinjo, Rei; Ichinohe, Masaaki (septiembre de 2004). "Un compuesto estable que contiene un triple enlace silicio-silicio". Ciencia . 305 (5691): 1755-1757. Código bibliográfico : 2004 Ciencia... 305.1755S. doi :10.1126/ciencia.1102209. PMID 15375262. S2CID 24416825.
^ Pignedoli, Carlo A.; Curioni, Alejandro; Andreoni, Wanda (2005). "Refutar un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular ab initio". ChemPhysChem . 6 (9): 1795–1799. doi :10.1002/cphc.200500064. PMID 16144004.
^ Frenking., Gernot; Krapp, Andreas; Nagase, Shigeru; Takagi, Nozomi; Sekiguchi, Akira (2006). "Comentario sobre la refutación de un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular ab initio". ChemPhysChem . 7 (4): 799–800. doi :10.1002/cphc.200500689. PMID 16596606.
^ Pignedoli, Carlo A.; Curioni, Alejandro; Andreoni, Wanda (2006). "Respuesta al comentario sobre la refutación de un análogo de silicio de un alquino con la ayuda de análisis topológicos de la estructura electrónica y cálculos de dinámica molecular ab initio". ChemPhysChem . 7 (4): 801–802. doi :10.1002/cphc.200600025.
^ Kinjo, Rei; Ichinohe, Masaaki; Sekiguchi, Akira; Takagi, Nozomi; Sumimoto, Michinori; Nagase, Shigeru (2007). "Reactividad de un disilino RSi≡SiR (R = Si i Pr [CH (SiMe 3 ) 2 ] 2 ) hacia enlaces π: adición estereoespecífica y una nueva ruta hacia un 1,2-disilabenceno aislable". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 129 (25): 7766–7767. doi :10.1021/ja072759h. PMID 17542592.
^ Wiberg, Nils; Vasisht, Sham Kumar; Fischer, Gerd; Mayer, Pedro (2004). "Disilynes. III [1] Un Disilyne RSiSiR relativamente estable (R = SiMe (Si t Bu 3 ) 2 )". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 630 (12): 1823–1828. doi :10.1002/zaac.200400177.
^ Pu, L.; Twamley, B.; Poder, PP (2000). "Síntesis y caracterización de 2,6-Trip2H3C6PbPbC6H3-2,6-Trip2 (Trip = C6H2-2,4,6-i-Pr3): un análogo estable de un elemento del grupo 14 más pesado de un alquino". Mermelada. Química. Soc . 122 (14): 3524–3525. doi :10.1021/ja993346m.
^ Phillips, ANUNCIO; Wright, RJ; Olmstead, M.; Poder, PP (2002). "Síntesis y caracterización de 2,6-Dipp 2 -H 3 C 6 SnSnC 6 H 3 -2,6-Dipp 2 (Dipp = C 6 H 3 -2,6-Pri 2 ): un análogo de estaño de un alquino" . Mermelada. Química. Soc . 124 (21): 5930–1. doi :10.1021/ja0257164. PMID 12022812.
^ Más tiernos, Matías; Phillips, Andrew D.; Wright, Robert J.; Poder, Philip P. (2002). "Síntesis y caracterización de un análogo de digermanio de un alquino". Angélica. Química. En t. Ed . 41 (10): 1785–7. doi :10.1002/1521-3757(20020517)114:10<1863::AID-ANGE1863>3.0.CO;2-I. PMID 19750717.
