El dimetildioxirano (DMDO) es un compuesto orgánico con la fórmula (CH3 ) 2CO2 . [ 1] [ 2 ] Es un dioxirano derivado de la acetona y puede considerarse un monómero del peróxido de acetona . Es un potente agente oxidante selectivo que encuentra algún uso en la síntesis orgánica . Se conoce solo en forma de solución diluida, generalmente en acetona, y por lo tanto, las propiedades del material puro son en gran parte desconocidas. [3]
El DMDO no está disponible comercialmente debido a su inestabilidad. El DMDO se puede preparar como soluciones diluidas (~0,1 M) mediante el tratamiento de acetona con peroximonosulfato de potasio KHSO
5, generalmente en forma de oxona (2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4 ). [4]
La preparación de DMDO es bastante ineficiente (rendimientos típicos < 3%) y, por lo general, solo produce una solución relativamente diluida en acetona (solo hasta aproximadamente 0,1 M). Esto es tolerable ya que la preparación utiliza sustancias económicas: acetona , bicarbonato de sodio y peroximonosulfato de potasio (conocido comercialmente como "oxona"). La solución se puede almacenar a bajas temperaturas y su concentración se puede analizar inmediatamente antes de su uso.
El compuesto más activo metil(trifluorometil)dioxirano (H
3C)(F
3C)CO
2Se puede preparar de manera similar a partir de metil trifluorometil cetona .
Las soluciones frías (−10 a −20 °C) son estables durante días. La descomposición se acelera con metales ligeros y pesados. [3]
El DMDO se utiliza con mayor frecuencia para la oxidación de alquenos a epóxidos . Una ventaja de utilizar DMDO es que el único subproducto de la oxidación es la acetona, un compuesto bastante inocuo y volátil. Las oxidaciones con DMDO son particularmente suaves y, a veces, permiten oxidaciones que de otro modo no serían posibles.
A pesar de su alta reactividad, el DMDO muestra una buena selectividad para las olefinas ricas en electrones. El DMDO también oxidará varios otros grupos funcionales. Por ejemplo, el DMDO oxidará aminas primarias a compuestos de nitro y sulfuros a sulfóxidos . En algunos casos, el DMDO incluso oxidará enlaces CH no activados:
El DMDO también se puede utilizar para convertir compuestos nitro en compuestos carbonílicos ( reacción Nef ). [5]
