La dihidroxilación de Upjohn es una reacción orgánica que convierte un alqueno en un diol cis vecinal . Fue desarrollado por V. VanRheenen, RC Kelly y DY Cha de Upjohn Company en 1976. [1] Es un sistema catalítico que utiliza N -óxido de N -metilmorfolina (NMO) como reoxidante estequiométrico para el tetróxido de osmio . Es superior a los métodos catalíticos anteriores.
Antes de este método, a menudo era necesario el uso de cantidades estequiométricas del reactivo tóxico y costoso tetróxido de osmio. La dihidroxilación de Upjohn todavía se utiliza a menudo para la formación de dioles cis -vecinales; sin embargo, puede ser lento y propenso a la formación de subproductos cetónicos . Una de las peculiaridades de la dihidroxilación de olefinas es que el método "racémico" estándar (la dihidroxilación de Upjohn) es más lento y a menudo de menor rendimiento que el método asimétrico (la dihidroxilación asimétrica de Sharpless ).
En respuesta a estos problemas, Stuart Warren y sus colaboradores [2] emplearon condiciones de reacción similares a las de la dihidroxilación asimétrica de Sharpless , pero reemplazando los ligandos quirales con la quinuclidina aquiral para dar un producto de reacción racémico (suponiendo que se emplee un material de partida aquiral). Este enfoque aprovecha el hecho de que cuando se utilizan ligandos alcaloides de Sharpless, la dihidroxilación de los alquenos es más rápida y con mayor rendimiento que en su ausencia. Este fenómeno se conoció como "catálisis acelerada por ligando", término acuñado por Barry Sharpless durante el desarrollo de su protocolo asimétrico.