La difenilcloroarsina ( DA ) es un compuesto organoarsénico con la fórmula (C6H5 ) 2AsCl . Es altamente tóxico y se utilizó en la guerra química . También es un intermediario en la preparación de otros compuestos organoarsénicos. La molécula consta de un centro piramidal de As ( III) unido a dos anillos de fenilo y un cloruro . Durante la Primera Guerra Mundial, los aliados también lo conocían como aceite para estornudar .
Fue producido por primera vez en 1878 por los químicos alemanes August Michaelis (1847-1916) y Wilhelm La Coste (1854-1885). [1] [2] Se prepara mediante la reducción del ácido difenilarsínico con dióxido de azufre . Se muestra una ecuación idealizada: [3]
El proceso adoptado por Edgewood Arsenal , el "proceso de sodio", para la producción de DA con fines de guerra química, empleó una reacción entre clorobenceno y tricloruro de arsénico en presencia de sodio . [4] [5]
El proceso alemán, utilizado en la primera guerra, aplicado en Hochstam-Main, utilizó la reacción de Sandmeyer entre cloruro de fenildiazonio y arsenito de sodio . El producto acidificado se redujo y luego se neutralizó. La sal se condensó nuevamente mediante la reacción de Sandmeyer y se redujo nuevamente, luego el producto final se acidificó, dando como resultado DA. [5]
La estructura consta de un centro piramidal de As. La distancia As-Cl es de 2,26 A y los ángulos Cl-As-C y C-As-C son de 96 y 105°, respectivamente. [6]
Es un reactivo útil para la preparación de otros compuestos de difenilarsénico, por ejemplo mediante reacciones con reactivos de Grignard :
La difenilclorarsina se utilizó como arma química en el frente occidental durante la guerra de trincheras de la Primera Guerra Mundial . [7] Pertenece a la clase de sustancias químicas clasificadas como agentes vomitivos. Otros agentes similares son la difenilcianoarsina (DC) y la difenilaminaclorarsina (DM, adamsita). [8] A veces se creía que la difenilclorarsina penetraba las máscaras de gas de la época y causaba estornudos violentos, lo que obligaba a quitarse el dispositivo de protección. Los alemanes la llamaban Maskenbrecher (rompe máscaras), junto con otras sustancias con efectos similares, como la adamsita, el difenilarsincianuro y el difenilaminarsincianuro. [ cita requerida ] En realidad, este gas no penetraba las máscaras mejor que otros gases. [9]
DA (código militar y acrónimo de difenilcloroarsina) es un precursor de DC (difenilcianoarsina), generado por la reacción de una solución acuosa de cianuro de sodio y DA (proceso DC, método NaCN), utilizándose cianuro en cantidades superiores al 5% para fines militares. [5]
Se sabe que la difenilclorarsina causa estornudos , tos , dolor de cabeza , salivación y vómitos . China y Japón están negociando la remediación de las existencias de una variedad de armas de organoarsénico, incluida la difenilclorarsina, vertidas en el noreste de China después de las numerosas invasiones japonesas a China. [10]