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Hexóxido de dicloro

El hexóxido de dicloro es el compuesto químico con la fórmula molecular Cl
2
oh
6
, lo cual es correcto para su estado gaseoso. Sin embargo, en forma líquida o sólida, este óxido de cloro se ioniza formando el compuesto iónico rojo oscuro perclorato de clorilo [ClO
2
]+
[ClO
4
]
, que puede considerarse como el anhídrido mixto de los ácidos clórico y perclórico . Este compuesto es un notable agente perclorante. [1]

Se produce por reacción entre el dióxido de cloro y el exceso de ozono :

2ClO
2
+ 2O
3
2ClO
3
+ 2O
2
CL
2
oh
6
+ 2O
2

Estructura molecular

Originalmente se informó que existía como trióxido de cloro monomérico ClO 3 en fase gaseosa, [2] pero luego se demostró que seguía siendo un dímero con puente de oxígeno después de la evaporación y hasta la descomposición térmica en perclorato de cloro , Cl 2 O 4 y oxígeno. [3] Luego se redescubrió el compuesto ClO 3 . [4]

Es un líquido humeante de color rojo oscuro a temperatura ambiente que cristaliza como un compuesto iónico rojo, perclorato de clorilo, [ClO
2
]+
[ClO
4
]
. El color rojo muestra la presencia de iones clorilo . Así, el estado de oxidación formal del cloro en este compuesto sigue siendo una mezcla de cloro (V) y cloro (VII) tanto en fase gas como cuando se condensa; sin embargo, al romper un enlace oxígeno-cloro, parte de la densidad electrónica se desplaza hacia el cloro (VII).

Propiedades

Cl 2 O 6 es diamagnético y es un agente oxidante muy fuerte. Aunque estable a temperatura ambiente, explota violentamente al contacto con compuestos orgánicos [5] y reacciona con el oro para producir la sal de clorilo [ClO
2
]+
[Au(ClO
4
)
4
]
. [6] Muchas otras reacciones que involucran Cl 2 O 6 reflejan su estructura iónica, [ClO
2
]+
[ClO
4
]
, incluyendo lo siguiente: [7]

NO 2 F + Cl 2 O 6 → NO 2 ClO 4 + ClO 2 F
NO + Cl 2 O 6 → NOClO 4 + ClO 2
2 V 2 O 5 + 12 Cl 2 O 6 → 4 VO (ClO 4 ) 3 + 12 ClO 2 + 3 O 2
SnCl 4 + 6 Cl 2 O 6 → [ClO 2 ] 2 [Sn(ClO 4 ) 6 ] + 4 ClO 2 + 2 Cl 2
2Au + 6Cl 2 O 6 → 2 [ClO
2
]+
[Au(ClO
4
)
4
]
+ Cl2

Sin embargo, también puede reaccionar como fuente del radical ClO 3 :

2 AsF 5 + Cl 2 O 6 → 2 ClO 3 AsF 5

Referencias

  1. ^ Jean-Louis Pascal; Frédéric Favier (1998). "Complejos de perclorato inorgánico". Revisiones de Química de Coordinación . 178–180 (1): 865–902. doi :10.1016/S0010-8545(98)00102-7.
  2. ^ CF Goodeve, FA Todd (1933). "Hexóxido de cloro y trióxido de cloro". Naturaleza . 132 (3335): 514–515. Código Bib :1933Natur.132..514G. doi :10.1038/132514b0. S2CID  4116929.
  3. ^ López, María; Juan E. Sicre (1990). "Propiedades fisicoquímicas de los óxidos de cloro. 1. Composición, espectro ultravioleta y cinética de la termólisis del hexóxido de dicloro gaseoso". J. Física. química . 94 (9): 3860–3863. doi :10.1021/j100372a094.
  4. ^ Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Trióxido de cloro: propiedades espectroscópicas, estructura molecular y comportamiento fotoquímico". Angélica. Química. En t. Ed . 33 (14): 1482-1484. doi :10.1002/anie.199414821.
  5. ^ María Eagleson (1994). Química de enciclopedia concisa . Walter de Gruyter. pag. 215.ISBN 3-11-011451-8.
  6. ^ Cunin, Federico; Catalina Deudon; Frédéric Favier; Bernardo Mula; Jean-Louis Pascal (2002). "Primer complejo de perclorato de oro anhidro: ClO
    2
    Au(ClO
    4
    )
    4
    . Síntesis y análisis de estructura molecular y cristalina". Química inorgánica . 41 (16): 4173–4178. doi :10.1021/ic020161z. PMID  12160405.
  7. ^ Harry Julius Emeléus , Alan George Sharpe (1963). Avances en Química Inorgánica y Radioquímica. Prensa académica. pag. 65.ISBN 0-12-023605-2.