stringtranslate.com

dibencilidenacetona

La dibencilidenacetona o dibenzalacetona , a menudo abreviada dba , es un compuesto orgánico con la fórmula C 17 H 14 O. Es un sólido de color amarillo pálido insoluble en agua, pero soluble en etanol.

Fue preparado por primera vez en 1881 por el químico alemán Rainer Ludwig Claisen (1851-1930) y el químico suizo Charles-Claude-Alexandre Claparède (14 de abril de 1858 - 1 de noviembre de 1913). [3] [4] [5]

Preparación

El isómero trans , trans se puede preparar con alto rendimiento y pureza mediante condensación de benzaldehído y acetona con hidróxido de sodio en un medio agua/etanol seguido de recristalización . [2]

Síntesis de dibenzalacetona

Esta reacción, que se produce a través de la intermediación de bencilidenacetona , se realiza a menudo en las clases de química orgánica , [6] y se llama condensación de Claisen-Schmidt .

Reacciones y derivadas

La exposición prolongada a la luz solar inicia cicloadiciones [2+2] , convirtiéndola en una mezcla de cicloaductos de ciclobutano diméricos y triméricos . [7]

Usos

La dibencilidenacetona se utiliza como componente de protectores solares y como ligando en química organometálica .

Por ejemplo, es un componente del catalizador tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0) . Es un ligando lábil que la trifenilfosfina desplaza fácilmente , por lo que sirve como punto de entrada útil a la química del paladio (0).

Referencias

  1. ^ ab índice de Merck
  2. ^ ab Conard, CR; Dolliver, MA (1943). "Dibenzalacetona". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 167.
  3. ^ Claisen, L.; Claparède, A. (1881). "Ueber Verbindungen des Acetons und Mesityloxds mit Benzaldehyd und über die Constitution des Acetophorons" [Sobre los compuestos de acetona y óxido de mesitilo con benzaldehído y sobre la composición de la forona ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 14 : 349–353. doi :10.1002/cber.18810140182. ; véanse las págs. 350 y 351.
  4. ^ Claisen escribió que el químico alemán Adolf Baeyer podría haber sintetizado dibencilidenacetona ya en 1866, aunque la evidencia no estaba clara.
    • (Claisen y Claparède, 1881), pág. 350: "Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer 1 ) flüchtig untersucht worden. Nach ihm entsteht als Endprodukt ein gelbes, in Alkohol unlösliches Harz, als Zwischenprodukt ein ölförmiger, unzersetzt siedender und cumarinartig riechender K örper, der, wie er meint, das Mmethylketon der Zimmtsäure darstellt." (Baeyer 1 ya ha investigado brevemente el efecto de un agente deshidratante en una mezcla de este tipo ). Según él, como producto final surge una resina amarilla [que es] insoluble en alcohol, [y] como intermedio, [surge] una sustancia oleosa [que] hierve sin descomponerse y huele a cumarina [y] que, según él, , representa la metil cetona del ácido cinámico.)
    • Baeyer, Adolf (1866). "Ueber Condensation und Polymerie" [Sobre condensación y polimerismo]. Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 5 (Suplemento): 79–95. ; ver pág. 82. De la pág. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Die Condensation erfolgt ausserordentlich schnell, schon nach wenigen Minuten, und nach einiger Zeit ver Harzt die ganze Masse. aber ein Öliger , unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Methylaceton der Zimmtsäure ist: …. (Para aportar más pruebas de esta opinión, he tratado una mezcla de benzaldehído y acetona con agentes deshidratantes [por ejemplo,] ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, potasa. La condensación se produce extraordinariamente rápido, después de sólo unos minutos, y después de algunos Con el tiempo, toda la masa se vuelve resinosa. El producto final es una resina amarilla, que [es] soluble en éter y se precipita con alcohol en forma de un polvo amarillo, que huele levemente a ruibarbo. Los análisis [para determinar su fórmula empírica] no dieron resultados inteligibles. números, por lo que la sustancia es probablemente una mezcla, sin embargo, inicialmente se forma una sustancia aceitosa, estable y volátil, que tiene un olor que recuerda a la cumarina y que probablemente sea la metil acetona del ácido cinámico: ….)
  5. ^ Para obtener información biográfica sobre Charles-Claude-Alexandre Claparède (con fotografía), consulte: Reverdin, Frédéric (1914) "Dr. Alexandre Claparède. 1858-1913", Verhandlungen der Schweizerischen Naturforschenden Gesellschaft: Nekrologe und Biographien verstorbener Mitglieder … (Actas de la Sociedad Suiza de Ciencias Naturales: obituarios y biografías de miembros fallecidos...), 96  : 22-27. (en francés)
  6. ^ Hull, LA (febrero de 2001). "La reacción de dibenzalacetona revisada". J. química. Educativo. 78 (2): 226. Código Bib :2001JChEd..78..226H. doi :10.1021/ed078p226.
  7. ^ Rao, GN; Janardhana, C.; Ramanathan, V.; Rajesh, T.; Kumar, PH (noviembre de 2006). "Dimerización fotoquímica de dibencilidenacetona. Un ejercicio conveniente en cicloadición [2 + 2] mediante espectrometría de masas de ionización química". J. química. Educativo. 83 (11): 1667. Código bibliográfico : 2006JChEd..83.1667R. doi :10.1021/ed083p1667.