stringtranslate.com

Dióxido de nitrógeno

El dióxido de nitrógeno es un compuesto químico con la fórmula NO2 . El dióxido de nitrógeno es uno de los óxidos de nitrógeno y es un gas de color marrón rojizo. Es una molécula paramagnética y curvada con simetría de grupo puntual C2v . En la industria, el NO2 es un intermediario en la síntesis de ácido nítrico , del cual se producen millones de toneladas cada año, principalmente para la producción de fertilizantes .

El dióxido de nitrógeno es venenoso y puede ser mortal si se inhala en grandes cantidades. [8] Cocinar con una estufa de gas produce dióxido de nitrógeno que empeora la calidad del aire interior . La combustión de gas puede provocar un aumento de las concentraciones de dióxido de nitrógeno en todo el entorno doméstico, lo que está relacionado con problemas y enfermedades respiratorias . [9] [10] Se ha estimado que la LC 50 ( dosis letal media ) para los seres humanos es de 174 ppm para una exposición de 1 hora. [11] También se incluye en la familia de contaminantes atmosféricos NO x .

Propiedades

El dióxido de nitrógeno es un gas de color marrón rojizo con un olor acre y penetrante por encima de los 21,2 °C (70,2 °F; 294,3 K) y se convierte en un líquido de color marrón amarillento por debajo de los 21,2 °C (70,2 °F; 294,3 K). Forma un equilibrio con su dímero , el tetróxido de dinitrógeno ( N 2 O 4 ), y se convierte casi por completo en N 2 O 4 por debajo de los −11,2 °C (11,8 °F; 261,9 K). [6]

La longitud de enlace entre el átomo de nitrógeno y el átomo de oxígeno es de 119,7  pm . Esta longitud de enlace es coherente con un orden de enlace entre uno y dos.

A diferencia del ozono ( O 3 ), el estado electrónico fundamental del dióxido de nitrógeno es un estado doblete , ya que el nitrógeno tiene un electrón desapareado, [12] lo que disminuye el efecto alfa en comparación con el nitrito y crea una interacción de enlace débil con los pares solitarios de oxígeno. El electrón solitario en NO 2 también significa que este compuesto es un radical libre , por lo que la fórmula para el dióxido de nitrógeno a menudo se escribe como NO 2 .

El color marrón rojizo es consecuencia de la absorción preferencial de luz en la región azul del espectro (400–500 nm), aunque la absorción se extiende a lo largo del espectro visible (en longitudes de onda más cortas) y al infrarrojo (en longitudes de onda más largas). La absorción de luz en longitudes de onda inferiores a unos 400 nm da lugar a la fotólisis (para formar NO + O , oxígeno atómico); en la atmósfera, la adición del átomo de oxígeno así formado al O 2 da lugar al ozono.

Preparación

En la industria, el dióxido de nitrógeno se produce y se transporta como su dímero líquido criogénico, el tetróxido de dinitrógeno . Se produce industrialmente mediante la oxidación del amoníaco, el proceso de Ostwald . Esta reacción es el primer paso en la producción de ácido nítrico: [13]

4NH3 + 7O2 4NO2 + 6H2O

También puede producirse por oxidación del cloruro de nitrosilo :

2NOCl + O22NO2 + Cl2

En cambio, la mayoría de las síntesis de laboratorio estabilizan y luego calientan el ácido nítrico para acelerar la descomposición. Por ejemplo, la descomposición térmica de algunos nitratos metálicos genera NO 2 : [14]

Pb(NO3 ) 2 PbO + 2 NO2 + 12  O2

Alternativamente, la deshidratación del ácido nítrico produce nitrato de nitronio ...

2HNO3 → N2O5 + H2O
6 HNO 3 + 12 P 4 O 10 → 3 N 2 O 5 + 2 H 3 PO 4 

...que posteriormente sufre descomposición térmica:

N2O5 2NO2 + 1⁄2O2 

El NO 2 se genera por la reducción del ácido nítrico concentrado con un metal (como el cobre):

4 HNO 3 + Cu → Cu(NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O

Reacciones seleccionadas

El ácido nítrico se descompone lentamente en dióxido de nitrógeno mediante la reacción general:

4 HNO 3 → 4 NO 2 + 2 H 2 O + O 2

El dióxido de nitrógeno así formado confiere el color amarillo característico que suele exhibir este ácido. Sin embargo, la reacción es demasiado lenta para ser una fuente práctica de NO 2 .

Propiedades térmicas

A bajas temperaturas, el NO 2 se convierte reversiblemente en el gas incoloro tetróxido de dinitrógeno ( N 2 O 4 ):

2NO2⇌N2O4

El equilibrio exotérmico tiene un cambio de entalpía Δ H = −57,23 kJ/mol . [15]

A 150 °C (302 °F; 423 K), el NO 2 se descompone con liberación de oxígeno a través de un proceso endotérmico ( Δ H = 14 kJ/mol ):

2NO2 2NO   + O2

Como oxidante

Como lo sugiere la debilidad del enlace N–O, el NO2 es un buen oxidante. Por lo tanto, arderá, a veces de manera explosiva, en presencia de hidrocarburos . [16]

Hidrólisis

El NO 2 reacciona con el agua para dar ácido nítrico y ácido nitroso :

2 NO 2 + H 2 O → HNO 3 + HNO 2

Esta reacción es uno de los pasos del proceso de Ostwald para la producción industrial de ácido nítrico a partir de amoníaco. [13] Esta reacción es insignificantemente lenta a bajas concentraciones de NO 2 características de la atmósfera ambiental, aunque se produce cuando el NO 2 es absorbido por las superficies. Se cree que esta reacción superficial produce HNO 2 gaseoso (que a menudo se escribe HONO ) en ambientes exteriores e interiores. [17]

Conversión a nitratos

El NO 2 se utiliza para generar nitratos metálicos anhidros a partir de los óxidos: [15]

MO + 3 NO2 M(NO3 ) 2 + NO

Los yoduros de alquilo y de metales dan los nitratos correspondientes: [12]

TiI 4 + 8 NO 2 → Ti(NO 3 ) 4 + 4 NO + 2 I 2

Con compuestos orgánicos

La reactividad del dióxido de nitrógeno hacia los compuestos orgánicos se conoce desde hace mucho tiempo. [18] Por ejemplo, reacciona con amidas para dar derivados N-nitrosos. [19] Se utiliza para nitraciones en condiciones anhidras. [20]

Usos

El NO 2 se utiliza como intermediario en la fabricación de ácido nítrico , como agente nitrante en la fabricación de explosivos químicos , como inhibidor de polimerización de acrilatos , como agente blanqueador de harina , [21] : 223  y como agente de esterilización a temperatura ambiente. [22] También se utiliza como oxidante en combustible para cohetes , por ejemplo en ácido nítrico fumante rojo ; se utilizó en los cohetes Titán , para lanzar el Proyecto Géminis , en los propulsores de maniobra del transbordador espacial y en sondas espaciales no tripuladas enviadas a varios planetas. [23]

Presencia ambiental

Densidad de la columna troposférica de dióxido de nitrógeno en 2011.

El dióxido de nitrógeno generalmente surge a través de la oxidación del óxido nítrico por el oxígeno en el aire (por ejemplo, como resultado de una descarga de corona ): [15]

2NO2 + O2 2NO2

El NO 2 se introduce en el medio ambiente por causas naturales, entre ellas la entrada desde la estratosfera , la respiración bacteriana, los volcanes y los rayos. Estas fuentes hacen que el NO 2 sea un gas traza en la atmósfera de la Tierra , donde desempeña un papel en la absorción de la luz solar y la regulación de la química de la troposfera , especialmente en la determinación de las concentraciones de ozono . [24]

Fuentes antropogénicas

Tubo de difusión de dióxido de nitrógeno para monitorización de la calidad del aire en la ciudad de Londres .

El dióxido de nitrógeno también se forma en la mayoría de los procesos de combustión . A temperaturas elevadas, el nitrógeno se combina con el oxígeno para formar dióxido de nitrógeno:

N2 + 2O2 → 2NO2

Para el público en general, las fuentes más importantes de NO 2 son los motores de combustión interna , ya que las temperaturas de combustión son lo suficientemente altas como para combinar térmicamente parte del nitrógeno y el oxígeno del aire para formar NO 2 . [8]

En el exterior, el NO2 puede ser el resultado del tráfico de vehículos motorizados. [25] En el interior, la exposición surge del humo del cigarrillo, [26] y de los calentadores y estufas de butano y queroseno . [27] Los niveles de exposición al NO2 en el interior son , en promedio, al menos tres veces más altos en hogares con estufas de gas en comparación con estufas eléctricas. [28] [29]

Una "cola de zorro" sobre la fábrica siderúrgica de Nizhni Tagil

Los trabajadores de industrias en las que se utiliza NO 2 también están expuestos y corren el riesgo de sufrir enfermedades pulmonares ocupacionales , y el NIOSH ha establecido límites de exposición y estándares de seguridad. [6] Los trabajadores en áreas de alto voltaje, especialmente aquellos con creación de chispas o plasma, están en riesgo. [ cita requerida ] Los trabajadores agrícolas pueden estar expuestos al NO 2 que surge de la descomposición del grano en silos; la exposición crónica puede provocar daño pulmonar en una condición llamada " enfermedad del llenador de silos ". [30] [31]

Toxicidad

El NO 2 se difunde en el líquido de revestimiento epitelial (ELF) del epitelio respiratorio y se disuelve. Allí, reacciona químicamente con las moléculas antioxidantes y lipídicas en el ELF. Los efectos del NO 2 sobre la salud son causados ​​por los productos de reacción o sus metabolitos, que son especies reactivas de nitrógeno y especies reactivas de oxígeno que pueden provocar broncoconstricción , inflamación, reducción de la respuesta inmunitaria y pueden tener efectos sobre el corazón. [32]

Exposición aguda

Los daños agudos debidos a la exposición al NO2 son poco frecuentes. Entre 100 y 200 ppm pueden causar una leve irritación de la nariz y la garganta, entre 250 y 500 ppm pueden causar edema , que puede derivar en bronquitis o neumonía , y niveles superiores a 1000 ppm pueden causar la muerte por asfixia por líquido en los pulmones. A menudo no hay síntomas en el momento de la exposición, salvo tos pasajera, fatiga o náuseas, pero con el paso de las horas la inflamación de los pulmones provoca edema. [33] [34]

En caso de exposición cutánea o ocular, se lava la zona afectada con solución salina. En caso de inhalación, se administra oxígeno, se pueden administrar broncodilatadores y, si hay signos de metahemoglobinemia , una afección que surge cuando los compuestos a base de nitrógeno afectan la hemoglobina de los glóbulos rojos, se puede administrar azul de metileno . [35] [36]

Está clasificada como una sustancia extremadamente peligrosa en los Estados Unidos según se define en la Sección 302 de la Ley de Planificación de Emergencias y Derecho a Saber de la Comunidad de los Estados Unidos (42 USC 11002), y está sujeta a estrictos requisitos de notificación por parte de las instalaciones que la producen, almacenan o usan en cantidades significativas. [37]

A largo plazo

Posibles vías implicadas en la exposición prolongada al dióxido de nitrógeno. Las líneas punteadas indican hallazgos respaldados únicamente por estudios en animales , mientras que las líneas continuas indican hallazgos de estudios de exposición humana controlada . Las líneas discontinuas indican vínculos especulativos con la exacerbación del asma y las infecciones del tracto respiratorio. ELF = líquido de revestimiento epitelial . [32] : 4–62 

La exposición a niveles bajos de NO 2 a lo largo del tiempo puede provocar cambios en la función pulmonar. [38] Cocinar con una estufa de gas se asocia con una peor calidad del aire interior . La combustión de gas puede provocar un aumento de las concentraciones de dióxido de nitrógeno en el entorno doméstico, lo que está relacionado con problemas y enfermedades respiratorias . [9] [10] Los niños expuestos al NO 2 tienen más probabilidades de ser hospitalizados por asma . [39]

Efectos ambientales

La interacción del NO 2 y otros NO x con el agua, el oxígeno y otras sustancias químicas de la atmósfera puede formar lluvia ácida que daña ecosistemas sensibles como lagos y bosques. [40] Los niveles elevados de NO
2
También puede dañar la vegetación, disminuyendo el crecimiento y reduciendo el rendimiento de los cultivos. [41]

Véase también

Referencias

  1. ^ "dióxido de nitrógeno (CHEBI:33101)". Chemical Entities of Biological Interest (ChEBI) . Reino Unido: European Bioinformatics Institute. 13 de enero de 2008. Principal. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016. Consultado el 4 de octubre de 2011 .
  2. ^abcd Haynes, 4.79.
  3. ^ Mendiara, SN; Sagedahl, A.; Perissinotti, LJ (2001). "Un estudio de resonancia paramagnética electrónica de dióxido de nitrógeno disuelto en agua, tetracloruro de carbono y algunos compuestos orgánicos". Applied Magnetic Resonance . 20 (1–2): 275–287. doi :10.1007/BF03162326. S2CID  97875925.
  4. ^ Haynes, 4.134.
  5. ^ Haynes, 5.16.
  6. ^ abcde Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "Dióxido de nitrógeno". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  7. ^ ab "Dióxido de nitrógeno". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  8. ^ ab Dominio público Este artículo incorpora material de dominio público de Nitrogen oxygen emission. Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos. 23 de febrero de 2016.
  9. ^ ab "Limpiar el aire: la cocina a gas y la contaminación en los hogares europeos". CLASP . 8 de noviembre de 2023 . Consultado el 5 de mayo de 2024 .
  10. ^ ab Seals, Brady; Krasner, Andee. "Estufas a gas: impactos y soluciones en la salud y la calidad del aire". RMI . Consultado el 5 de mayo de 2024 .
  11. ^ "Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH): dióxido de nitrógeno". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH). Mayo de 1994. Consultado el 20 de octubre de 2023 .
  12. ^ ab Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . pág. 455-7. ISBN 978-0-08-037941-8.
  13. ^ ab Thiemann, Michael; Scheibler, Erich; Wiegand, Karl Wilhelm (2005). "Ácido nítrico, ácido nitroso y óxidos de nitrógeno". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a17_293. ISBN 978-3-527-30673-2.
  14. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . pág. 456. ISBN 978-0-08-037941-8.
  15. ^ abc Holleman, AF; Wiberg, E. (2001) Química inorgánica . Academic Press: San Diego. ISBN 0-12-352651-5
  16. ^ química física
  17. ^ Finlayson-Pitts, BJ; Wingen, LM; Sumner, AL; Syomin, D.; Ramazan, KA (16 de diciembre de 2002). "La hidrólisis heterogénea de NO2 en sistemas de laboratorio y en atmósferas exteriores e interiores: un mecanismo integrado" (PDF) . Química física Química Física . 5 (2): 223–242. doi :10.1039/B208564J.
  18. ^ Riebsomer, JL (1945). "Las reacciones del tetróxido de nitrógeno con compuestos orgánicos". Chemical Reviews . 36 (2): 157–233. doi :10.1021/cr60114a002.
  19. ^ Emil White (1967). "Desaminación de aminas. Benzoato de 2-feniletilo mediante descomposición en nitrosoamida". Organic Syntheses . 47 : 44. doi :10.15227/orgsyn.047.0044.
  20. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 687, ISBN 978-0-471-72091-1
  21. ^ Subcomité sobre niveles orientativos de exposición continua y de emergencia para determinados contaminantes submarinos; Comité de Toxicología; Junta de Estudios Ambientales y Toxicología; División de Estudios de la Tierra y la Vida; Consejo Nacional de Investigación. Capítulo 12: Dióxido de nitrógeno en niveles orientativos de exposición continua y de emergencia para determinados contaminantes submarinos. National Academies Press, 2007. ISBN 978-0-309-09225-8 
  22. ^ "Resumen del mecanismo, junio de 2012" (PDF) . noxilizer.com . Noxilizer, Inc. Archivado desde el original (PDF) el 12 de abril de 2016 . Consultado el 2 de julio de 2013 .
  23. ^ Cotton, Simon (21 de marzo de 2013) Dióxido de nitrógeno. RSC Chemistry World .
  24. ^ Directrices de la OMS sobre calidad del aire – Segunda edición. Capítulo 7.1 Dióxido de nitrógeno.
  25. ^ "Directrices sobre calidad del aire: actualización mundial de 2005". OMS . Archivado desde el original el 9 de marzo de 2014. Consultado el 19 de octubre de 2016 .
  26. ^ Departamento de Salud y Servicios Humanos de los EE. UU., Servicio de Salud Pública, Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades, División de Toxicología. Óxidos nitrosos de la ATSDR, abril de 2002.
  27. ^ "El impacto de los aparatos de calefacción a gas sin ventilación en los niveles de dióxido de nitrógeno en interiores de hogares con 'estrechez'" (PDF) . ahrinet.org . 2013-03-21. Archivado desde el original (PDF) el 2020-08-05 . Consultado el 2018-09-25 .
  28. ^ Garrett, Maria H.; Hooper, Martin A.; Hooper, Beverley M.; Abramson, Michael J. (1 de septiembre de 1998). "Síntomas respiratorios en niños y exposición en interiores al dióxido de nitrógeno y a las estufas de gas" (PDF) . American Journal of Respiratory and Critical Care Medicine . 158 (3): 891–895. doi :10.1164/ajrccm.158.3.9701084. PMID  9731022.
  29. ^ Dominio público  Este artículo incorpora material de dominio público de Nitrogen Dioxide Basic Information. Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos . Consultado el 23 de febrero de 2016 .
  30. ^ Chan-Yeung, M.; Ashley, MJ; Grzybowski, S. (1978). "El polvo de grano y los pulmones". Revista de la Asociación Médica Canadiense . 118 (10): 1271–4. PMC 1818652 . PMID  348288. 
  31. ^ Gurney, JW; Unger, JM; Dorby, CA; Mitby, JK; von Essen, SG (1991). "Trastornos agrícolas del pulmón". Radiographics . 11 (4): 625–34. doi : 10.1148/radiographics.11.4.1887117 . PMID  1887117.
  32. ^ ab US EPA. Evaluación científica integrada de óxidos de nitrógeno: criterios de salud (informe final de 2016). Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos, Washington, DC, EPA/600/R-15/068, 2016. Aviso del Registro Federal del 28 de enero de 2016. Descarga gratuita disponible en la página del informe en el sitio web de la EPA.
  33. ^ Toxnet Dióxido de nitrógeno: efectos sobre la salud humana Página consultada el 28 de marzo de 2016.
  34. ^ CDC NIOSH Tarjetas internacionales de seguridad química (ICSC): dióxido de nitrógeno Página revisada por última vez: 22 de julio de 2015; Página actualizada por última vez: 1 de julio de 2014.
  35. ^ Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades a través de las Pautas de manejo médico de los CDC para óxidos de nitrógeno Página revisada por última vez: 21 de octubre de 2014; Página actualizada por última vez: 21 de octubre de 2014
  36. ^ Hospital de la Universidad de Kansas, Centro de Control de Envenenamientos Datos sobre el envenenamiento: Sustancias químicas medianas: dióxido de nitrógeno Archivado el 11 de abril de 2016 en Wayback Machine. Página consultada el 28 de marzo de 2016.
  37. ^ "40 CFR: Apéndice A de la Parte 355: La lista de sustancias extremadamente peligrosas y sus cantidades límite de planificación" (PDF) (edición del 1 de julio de 2008). Oficina de Imprenta del Gobierno . Archivado desde el original (PDF) el 25 de febrero de 2012. Consultado el 29 de octubre de 2011 .
  38. ^ Int Panis, L (2017). "La exposición a la contaminación del aire a corto plazo disminuye la función pulmonar: un estudio de medidas repetidas en adultos sanos". Salud ambiental . 16 (1): 60. Bibcode :2017EnvHe..16...60I. doi : 10.1186/s12940-017-0271-z . PMC 5471732 . PMID  28615020. 
  39. ^ Wang, Weiyi; Gulliver, John; Beevers, Sean; Freni Sterrantino, Anna; Davies, Bethan; Atkinson, Richard W.; Fecht, Daniela (2024). "Exposición a corto plazo al dióxido de nitrógeno y admisiones hospitalarias de emergencia por asma en niños: un análisis de casos cruzados en Inglaterra". Revista de asma y alergia . 17 : 349–359. doi : 10.2147/JAA.S448600 . ISSN  1178-6965. PMC 11016460 . PMID  38623450. 
  40. ^ US EPA, OAR (6 de julio de 2016). «Información básica sobre el NO2». US EPA . Consultado el 3 de julio de 2020 .
  41. ^ "Óxidos de nitrógeno". Gobierno de Queensland . Consultado el 3 de julio de 2020 .

Fuentes citadas

Enlaces externos