La química del organocadmio describe las propiedades físicas, la síntesis, las reacciones y el uso de los compuestos de organocadmio , que son compuestos organometálicos que contienen un enlace químico de carbono a cadmio . [1] El cadmio comparte el grupo 12 con el zinc y el mercurio y sus correspondientes químicas tienen mucho en común. La utilidad sintética de los compuestos organocadmio es limitada.
El compuesto organocadmio más simple es el dimetilcadmio . Es una molécula lineal con una longitud de enlace C-Cd de 213 pm . [2] Los compuestos organocadmio suelen ser sensibles al aire, la luz y la humedad.
Erich Krause informó en 1917 sobre el dimetilcadmio y el dietilcadmio. En general, se preparan por transmetalación o por reacción de intercambio entre un agente alquilante y una sal de cadmio. [3]
Según un procedimiento, el dietilcadmio se produce mediante la reacción de bromuro de cadmio con dos equivalentes del reactivo de Grignard bromuro de etilmagnesio en éter dietílico . El dietilcadmio es un aceite incoloro con un punto de fusión de -21 °C . El difenilcadmio se puede preparar mediante la reacción de fenillitio con bromuro de cadmio. El difenilcadmio es un sólido con un punto de fusión de 174 °C.
Siguiendo las tendencias establecidas, los derivados alquilo y alquenílicos perfluorados del cadmio exhiben una estabilidad térmica mejorada. Los derivados alquenílicos se generan mediante la adición de yodotrifluoroetileno al cadmio metálico. [4]
Los compuestos de organocadmio son menos nucleofílicos que los organozincs . Esta reactividad reducida se demuestra en la conversión de cloruros de acilo en cetonas con estos reactivos. [5] Esta reacción fue reportada por Henry Gilman en 1936 y se usó hasta que estuvieron disponibles cupratos menos tóxicos. El reactivo de Grignard relacionado reaccionaría aún más, dando el alcohol terciario . El metil cadmio se utilizó en uno de los pasos que conducen a la síntesis total del colesterol : [6]
Otro uso sintético de un organocadmio es la reacción de diisoamilcadmio con cloruro de β-carbometoxipropionilo para dar 4-ceto-7-metiloctanoato de metilo sin reaccionar más con el grupo cetona o el grupo éster . [7]
Esta selectividad se observa siempre que la reacción se lleve a cabo sin sal. [8] Cuando el reactivo de cadmio se genera in situ a partir de una sal de cadmio, el haluro genera un reactivo de organocadmio más nucleofílico, un complejo de ate . El mismo efecto salino se puede observar con los compuestos organozinc.
El dimetilcadmio se ha utilizado para sintetizar nanocristales coloidales de materiales II-VI como el seleniuro de cadmio . Su naturaleza tóxica y volátil ha llevado a los investigadores a buscar precursores del cadmio en otros lugares, como el óxido de cadmio. [9]
Los compuestos de cadmio son tóxicos. El dimetilcadmio es tóxico para los riñones, el hígado, el sistema nervioso central y los órganos respiratorios cuando se inhala. [10] La IARC considera que los compuestos de cadmio en general son cancerígenos para los seres humanos . [11]
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