En química cuántica , un espacio activo completo es un tipo de clasificación de orbitales moleculares . Los orbitales espaciales se clasifican en tres clases:
Esta clasificación permite desarrollar un conjunto de determinantes de Slater para la descripción de la función de onda como una combinación lineal de estos determinantes. En función de la libertad que se deja para la ocupación en los orbitales activos, se permite que un cierto número de electrones llenen todos los orbitales activos en combinaciones apropiadas, desarrollando un espacio de determinantes de tamaño finito. La función de onda resultante es de naturaleza multirreferencial y está bendecida por propiedades adicionales si se compara con otros esquemas de selección.
En teoría, la clasificación activa se puede extender a todos los orbitales moleculares para obtener un tratamiento CI completo . En la práctica, esta opción es limitada debido al alto costo computacional necesario para optimizar una función de onda CAS grande en sistemas moleculares medianos y grandes.
Se utiliza una función de onda de Espacio Activo Completo para obtener una primera aproximación de la denominada correlación estática , que representa la contribución necesaria para describir correctamente los procesos de disociación de enlaces. Esto requiere una función de onda que incluya un conjunto de configuraciones electrónicas con una importancia alta y muy similar. La correlación dinámica , que representa la contribución a la energía aportada por la interacción instantánea entre electrones, normalmente es pequeña y se puede recuperar con buena precisión mediante evaluaciones perturbativas, como CASPT2 y NEVPT .