El dicofol es un insecticida , un organoclorado que está químicamente relacionado con el DDT . El dicofol es un acaricida muy eficaz contra la araña roja . Su producción y uso están prohibidos internacionalmente según el Convenio de Estocolmo . [1]
Uno de los intermediarios utilizados en su producción es el DDT. Esto ha provocado críticas por parte de muchos ambientalistas ; sin embargo, la Organización Mundial de la Salud clasifica al dicofol como un pesticida de Nivel II, "moderadamente peligroso". [2] Se sabe que es perjudicial para los animales acuáticos y puede provocar el adelgazamiento de la cáscara de los huevos en varias especies de aves . [3] [4] [5] [6]
El dicofol es estructuralmente similar al DDT. Se diferencia del DDT por la sustitución del hidrógeno (H) en C-1 por un grupo funcional hidroxilo (OH). Uno de los intermediarios utilizados en su producción es el DDT.
El dicofol suele sintetizarse a partir del DDT técnico. Durante la síntesis, el DDT primero se clora hasta obtener un intermedio, Cl-DDT, y luego se hidroliza a dicofol. Después de la reacción de síntesis, el DDT y el Cl-DDT pueden permanecer en el producto de dicofol como impurezas.
Los productos de dicofol de uso industrial contienen varios análogos del DDT como impurezas de fabricación. Estos incluyen los isómeros o,p' y p,p' del DDT, DDE, DDD y una sustancia llamada DDT extraclorado o Cl-DDT.
Pulverización foliar sobre cultivos agrícolas y ornamentales, y dentro o alrededor de edificios agrícolas y domésticos para el control de ácaros. Está formulado como concentrados emulsionables, polvos humectables, polvos, líquidos listos para usar y aerosoles . En muchos países, el dicofol también se utiliza en combinación con otros pesticidas como los organofosforados , el metilparatión y el dimetoato .
El dicofol apareció por primera vez en la literatura científica en 1956 y fue introducido en el mercado por la empresa multinacional Rohm & Haas, con sede en Estados Unidos , en 1957. Otros fabricantes actuales incluyen Hindustan Insecticides Limited (India), Lainco (España) y ADAMA Agriculture Solutions ( Anteriormente Makhteshim-Agan) (Israel). Se vende con varios nombres comerciales, incluidos Hilfol , Kelthane y Acarin .
En 1986, la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (EPA) canceló temporalmente el uso de dicofol porque niveles relativamente altos de contaminación por DDT terminaban en el producto final. Los procesos modernos pueden producir dicofol de calidad técnica que contiene menos del 0,1% de DDT.
El Pesticide Survey, EE.UU. de 1987 a 1996, informa que el uso agrícola anual total de dicofol promedió alrededor de 860.000 libras de ingrediente activo (ia) para aproximadamente 720.000 acres (2.900 km 2 ) tratados. La mayor parte del área se trata con 2 libras de ia o menos por aplicación, y el acre promedio se trata con aproximadamente 1,2 libras de ia por año (1,3 kg/(ha·año)). Las frutas tienden a tener las tasas de aplicación más altas. Los mercados más grandes para el dicofol en términos de libras totales de ingrediente activo son el algodón (más del 50%) y los cítricos (casi el 30%). Aunque sólo alrededor del 4% de las hectáreas cultivadas de algodón se tratan con dicofol, más del 60% de todas las hectáreas de cultivos tratadas con dicofol son hectáreas de algodón. El uso restante es principalmente en otras frutas y verduras. La mayor parte del uso en EE. UU. se produce en California y Florida.
El Departamento de Alimentación y Agricultura de California tiene uno de los sistemas de notificación de incidentes más completos del mundo. Entre 1982 y 1992, se notificaron 38 incidentes relacionados únicamente con dicofol: sistémicos 19 (50%); piel 10 (26%); ojo 8 (21%); y ojo/piel 1 (3%). El número de incidentes por cada 1.000 solicitudes para todas las enfermedades osciló entre 0,11 y 0,21.
La base de datos de la Red Nacional de Telecomunicaciones de Pesticidas de EE.UU. recopiló informes de 1984 a 1991 que muestran 91 incidentes de envenenamiento de seres humanos, 9 de animales y otros 31, para un total de 131 incidentes relacionados con dicofol, procedentes de 571 llamadas telefónicas realizadas a la línea directa.
Una evaluación del dicofol realizada por la Dirección de Seguridad de Pesticidas del Reino Unido en 1996 encontró que los residuos en manzanas, peras, grosellas negras y fresas eran mayores de lo esperado.
No existe un nivel máximo de contaminante (MCL) establecido en los EE. UU. ni niveles de advertencia de salud para los residuos de dicofol en el agua potable. En la Unión Europea, el nivel máximo es el mismo para todos los ingredientes activos: 0,1 mg/L.
En 1990, se suspendió el uso de dicofol en Suecia por razones medioambientales. En Suiza su uso está permitido únicamente con fines de investigación. En toda la Unión Europea no se puede utilizar dicofol que contenga más de 1 g/kg (0,1 %) de DDT o compuestos relacionados con el DDT.
La revisión del dicofol realizada por la EPA de EE.UU. en 1998 recomendó una serie de cambios para proteger el medio ambiente y la vida silvestre. Las aplicaciones de dicofol se limitan a no más de una por año. En el Reino Unido, el número máximo de tratamientos permitidos es dos por año para manzanas y lúpulo, y dos por cultivo para fresas, cultivos protegidos y tomates.
En 1980, un accidente en la US Tower Chemical Company provocó una liberación de dicofol en el lago Apopka en Florida. Diez años más tarde, el doctor Guillette, de la Universidad de Florida, relacionó este incidente con una posterior disminución de la fertilidad de los caimanes en el lago. La EPA de EE. UU. aún no tiene claro si el dicofol está involucrado en la falla reproductiva de la población de caimanes luego del derrame accidental.
Está clasificado por la Organización Mundial de la Salud como pesticida de Clase II, "moderadamente peligroso". [7]
La LD50 oral aguda para el dicofol es de 587 mg/kg para ratas.
El dicofol es un veneno para los nervios. Se desconoce el modo de acción exacto, aunque en los mamíferos provoca una hiperestimulación de la transmisión nerviosa a lo largo de los axones (células) nerviosos. Se cree que este efecto está relacionado con la inhibición de ciertas enzimas del sistema nervioso central.
Los síntomas de ingestión y/o exposición respiratoria incluyen náuseas, mareos, debilidad y vómitos; la exposición dérmica puede causar irritación de la piel o sarpullido; y el contacto con los ojos puede causar conjuntivitis. El envenenamiento puede afectar al hígado, los riñones o el sistema nervioso central. Los casos muy graves pueden provocar convulsiones, coma o muerte por insuficiencia respiratoria.
El dicofol se puede almacenar en el tejido adiposo. La actividad intensa o la inanición pueden movilizar la sustancia química, lo que provoca la reaparición de síntomas tóxicos mucho después de la exposición real.
Las pruebas en animales de laboratorio muestran que los efectos principales después de una exposición prolongada al dicofol incluyen aumentos en el peso del hígado e inducción de enzimas en ratas, ratones y perros.
También existen efectos relacionados con la alteración del metabolismo de los adrenocorticoides (parte del sistema hormonal). En la rata, los cambios hormonales fueron acompañados por la observación histológica de la vacuolación (cavidades vacías) de las células de la corteza suprarrenal.
La EPA de EE. UU. ha clasificado al dicofol como grupo C, posible carcinógeno humano. Existe evidencia limitada de que pueda causar cáncer en animales de laboratorio, pero no hay evidencia de que cause cáncer en humanos. Esta clasificación se basó en datos de pruebas con animales que mostraron un aumento en la incidencia de adenomas hepáticos (tumores benignos) y adenomas y carcinomas hepáticos combinados en ratones macho.
Se han observado efectos reproductivos en crías de ratas sólo en dosis suficientemente altas como para causar también efectos tóxicos en el hígado, los ovarios y el comportamiento alimentario de los padres. Las ratas alimentadas con dietas que contenían dicofol durante dos generaciones mostraron efectos adversos sobre la supervivencia y/o el crecimiento de los recién nacidos con dosis de 6,25 y 12,5 mg/kg/día.
Un estudio realizado en 2007 por el Departamento de Salud Pública de California encontró que las mujeres en las primeras ocho semanas de embarazo que viven cerca de campos agrícolas rociados con dicofol y el pesticida organoclorado relacionado endosulfán tienen varias veces más probabilidades de dar a luz a niños con autismo . Estos resultados son muy preliminares debido al pequeño número de mujeres y niños involucrados y a la falta de evidencia de otros estudios. [8]
El dicofol se convierte en ratas en los metabolitos 4,4'-diclorobenzofenona y 4,4'-diclorodicofol.
Los estudios del metabolismo del dicofol en ratas, ratones y conejos han demostrado que el dicofol ingerido se absorbe rápidamente, se distribuye principalmente en la grasa y se elimina fácilmente en las heces. Cuando a los ratones se les administró una dosis oral única de 25 mg/kg de dicofol, aproximadamente el 60% de la dosis se eliminó en 96 horas, el 20% en la orina y el 40% en las heces. Las concentraciones en los tejidos corporales alcanzaron su punto máximo entre 24 y 48 horas después de la dosis, y el 10% de la dosis se encontró en la grasa, seguida por el hígado y otros tejidos. Los niveles en tejidos distintos del tejido graso disminuyeron drásticamente después del pico.
Efectos sobre las aves: El dicofol es ligeramente tóxico para las aves. La CL50 dietética de 8 días es de 3010 ppm en codornices blancas, 1418 ppm en codornices japonesas y 2126 ppm en faisán de cuello anillado. Se observó adelgazamiento de la cáscara de huevo y reducción de la supervivencia de las crías en el pato real, el cernícalo americano, la paloma anillada y el búho chillón. [ cita necesaria ]
Efectos sobre los organismos acuáticos: El dicofol es altamente tóxico para los peces, los invertebrados acuáticos y las algas. La CL50 es de 0,12 mg/L en la trucha arco iris, 0,37 mg/L en el pececillo de oveja, 0,06 mg/L en el camarón mísido, 0,015 mg/L en las ostras con concha y 0,075 mg/L en las algas. [ cita necesaria ]
Efectos sobre otros organismos: El dicofol no es tóxico para las abejas . [ cita necesaria ]
Descomposición en el suelo y las aguas subterráneas: el dicofol es moderadamente persistente en el suelo, con una vida media de 60 días. El dicofol es susceptible a la descomposición química en suelos húmedos. También está sujeto a degradación por la luz ultravioleta. En un suelo franco limoso, su vida media de fotodegradación fue de 30 días. En condiciones de suelo anaeróbico, la vida media del dicofol fue de 15,9 días.
El dicofol es prácticamente insoluble en agua y se adsorbe muy fuertemente en las partículas del suelo. Por lo tanto, es casi inmóvil en los suelos y es poco probable que se infiltre en las aguas subterráneas. Incluso en suelos arenosos, no se detectó dicofol por debajo de las 3 pulgadas (76 mm) superiores en las pruebas estándar de columnas de suelo. Es posible que el dicofol entre en las aguas superficiales cuando se produce la erosión del suelo.
Descomposición en agua: El dicofol se degrada en agua o cuando se expone a la luz ultravioleta a niveles de pH superiores a 7. Su vida media en solución a pH 5 es de 47 a 85 días. Debido a su muy alto coeficiente de absorción (Koc), se espera que el dicofol se absorba en los sedimentos cuando se libera en aguas abiertas.
Descomposición de la vegetación: En varios estudios, se ha demostrado que los residuos de dicofol en los tejidos vegetales tratados permanecen sin cambios hasta por 2 años.