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Sulfuro de sodio

El sulfuro de sodio es un compuesto químico con la fórmula Na2S , o más comúnmente su hidrato Na2S · 9H2O . Tanto las sales anhidras como las hidratadas en forma cristalina pura son sólidos incoloros, aunque los grados técnicos de sulfuro de sodio son generalmente de color amarillo a rojo ladrillo debido a la presencia de polisulfuros y comúnmente se suministran como una masa cristalina, en forma de escamas o como un sólido fundido. Son solubles en agua, dando soluciones fuertemente alcalinas . Cuando se expone a la humedad, el Na2S se hidrata inmediatamente para dar hidrosulfuro de sodio .

Algunas muestras comerciales se especifican como Na2S · xH2O , donde se especifica un porcentaje en peso de Na2S. Los grados comúnmente disponibles tienen alrededor de 60% de Na2S en peso , lo que significa que x es alrededor de 3. Estos grados de sulfuro de sodio a menudo se comercializan como "escamas de sulfuro de sodio". Estas muestras consisten en NaSH, NaOH y agua.

Estructura

Las estructuras de los sulfuros de sodio se han determinado mediante cristalografía de rayos X. El nonahidrato presenta S2- unido por enlaces de hidrógeno a 12 moléculas de agua. [2] El pentahidrato consta de centros S 2- unidos a Na + y encerrados por una serie de enlaces de hidrógeno. [3] El Na 2 S anhidro , que rara vez se encuentra, adopta la estructura antifluorita , [4] [5] lo que significa que los centros Na + ocupan sitios del fluoruro en el marco del CaF 2 , y los S 2− más grandes ocupan los sitios para Ca 2+ .

Producción

Industrialmente, el Na2S se produce mediante reducción carbotérmica del sulfato de sodio, a menudo utilizando carbón: [6]

Na 2 SO 4 + 2 C → Na 2 S + 2 CO 2

En el laboratorio, la sal se puede preparar por reducción de azufre con sodio en amoniaco anhidro , o por reducción de sodio en THF seco con una cantidad catalítica de naftaleno (formando naftalenuro de sodio ): [7]

2Na+S → Na2S

Reacciones con reactivos inorgánicos

El ion sulfuro en sales de sulfuro como el sulfuro de sodio puede incorporar un protón a la sal mediante protonación:

S2−
+ H + → SH

Debido a esta captura del protón ( H + ), el sulfuro de sodio tiene carácter básico. El sulfuro de sodio es fuertemente básico, capaz de absorber dos protones. Su ácido conjugado es el hidrosulfuro de sodio ( SH
). Una solución acuosa contiene una porción significativa de iones de sulfuro que están simplemente protonados.

S2−
+ H2OSH
+ OH-​
EL
+ H2OH2S + OH −

El sulfuro de sodio es inestable en presencia de agua debido a la pérdida gradual de sulfuro de hidrógeno en la atmósfera.

Cuando se calienta con oxígeno y dióxido de carbono , el sulfuro de sodio puede oxidarse a carbonato de sodio y dióxido de azufre :

2 Na 2 S + 3 O 2 + 2 CO 2 → 2 Na 2 CO 3 + 2 SO 2

La oxidación con peróxido de hidrógeno produce sulfato de sodio : [8]

Na 2 S + 4 H 2 O 2 → 4 H 2 O + Na 2 SO 4

Tras el tratamiento con azufre se forman polisulfuros de sodio :

2Na2S + S8 2Na2S5

Industria de pulpa y papel

En cuanto a su uso predominante, el "sulfuro de sodio" se utiliza principalmente en el proceso kraft en la industria de la pulpa y el papel . Ayuda en el proceso de deslignificación, proporcionando celulosa, que es el componente principal del papel.

Se utiliza en el tratamiento del agua como agente eliminador de oxígeno y también como precipitante de metales; en fotografía química para tonificar fotografías en blanco y negro; en la industria textil como agente blanqueador, para desulfurar y como agente declorante; y en el comercio del cuero para la sulfitización de extractos curtientes. Se utiliza en la fabricación de productos químicos como agente de sulfonación y sulfometilación. Se utiliza en la producción de productos químicos para el caucho, tintes de azufre y otros compuestos químicos. Se utiliza en otras aplicaciones, incluida la flotación de minerales, la recuperación de petróleo , la fabricación de tintes y detergentes. También se utiliza durante el procesamiento del cuero, como agente de depilación en la operación de encalado.

Reactivo en química orgánica

Instalación de enlaces carbono-azufre

La alquilación de sulfuro de sodio produce tioéteres :

Na2S +2RX → R2S + 2NaX

Incluso los haluros de arilo participan en esta reacción. [9] Mediante un proceso muy similar, el sulfuro de sodio puede reaccionar con alquenos en la reacción tiol-eno para dar tioéteres. El sulfuro de sodio puede utilizarse como nucleófilo en reacciones de tipo Sandmeyer . [10]

Agente reductor

La solución acuosa de sulfuro de sodio reducirá los grupos nitro a amina . Esta conversión se aplica a la producción de algunos colorantes azoicos , ya que otros grupos reducibles, por ejemplo, el grupo azo , permanecen intactos. [11] La reducción de compuestos nitro aromáticos a aminas utilizando sulfuro de sodio se conoce como la reacción de Zinin en honor a su descubridor. [12] El sulfuro de sodio hidratado reduce los derivados de 1,3-dinitrobenceno a las 3-nitroanilinas . [13]

Otras reacciones

El sulfuro también se ha empleado en aplicaciones fotocatalíticas . [14]

Seguridad

El sulfuro de sodio , que es el equivalente del hidróxido de sodio, es fuertemente alcalino y puede provocar quemaduras químicas . Reacciona rápidamente con los ácidos para producir sulfuro de hidrógeno , que es altamente tóxico.

Referencias

  1. ^ Kurzin, Alexander V.; Evdokimov, Andrey N.; Golikova, Valerija S.; Pavlova, Olesja S. (9 de junio de 2010). "Solubilidad del sulfuro de sodio en alcoholes". J. Chem. Eng. Data . 55 (9): 4080–4081. doi :10.1021/je100276c.
  2. ^ Preisinger, A.; Mereiter, K.; Baumgartner, O.; Heger, G.; Mikenda, W.; Steidl, H. (1982). "Enlaces de hidrógeno en Na2S · 9D2O : difracción de neutrones, difracción de rayos X y estudios espectroscópicos vibracionales". Inorganica Chimica Acta . 57 : 237–246. doi :10.1016/S0020-1693(00)86975-3.
  3. ^ Meriter, Kurt; Preisinger, Antón; Zellner, Andrea; Mikenda, Werner; Steidl, Heinz (1984). "Enlaces de hidrógeno en Na 2 S · 5H 2 O: estudio espectroscópico vibratorio y difracción de rayos X". J. química. Soc., Dalton Trans. (7): 1275-1277. doi :10.1039/dt9840001275.
  4. ^ Zintl, E ; Más duro, A; Dauth, B. (1934). "Gitterstruktur der óxido, sulfuro, seleniuro y telururo de litio, natrio y kalio". Z. Elektrochem. Angélica. Física. Química. 40 : 588–93.
  5. ^ Wells, AF (1984) Química inorgánica estructural, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6
  6. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. (2001). Química inorgánica . San Diego: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5..
  7. ^ So, J.-H; Boudjouk, P; Hong, Harry H.; Weber, William P. (2007). "Hexametildisilatiano". Inorg. Synth. 29 : 30–32. doi :10.1002/9780470132609.ch11. ISBN  978-0-470-13260-9.
  8. ^ L. Lange, W. Triebel, "Sulfuros, polisulfuros y sulfanos" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a25_443
  9. ^ Charles C. Price, Gardner W. Stacy "p-Aminofenildisulfuro" Org. Synth. 1948, vol. 28, 14. doi :10.15227/orgsyn.028.0014
  10. ^ Khazaei; et al. (2012). "Síntesis de tiofenoles". Synthesis Letters . 23 (13): 1893–1896. doi :10.1055/s-0032-1316557. S2CID  196805424.
  11. ^ Yu; et al. (2006). "Síntesis de azobencenos funcionalizados". Tetrahedron . 62 (44): 10303–10310. doi :10.1016/j.tet.2006.08.069.
  12. ^ Zinin, N. (1842). "Beschreibung einiger neuer organischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure" [Descripción de algunas bases orgánicas nuevas, representadas por la acción del sulfuro de hidrógeno sobre hidrocarburos con ácido subnítrico]. Journal für Praktische Chemie (en alemán). 27 (1): 140-153. doi :10.1002/prac.18420270125.
  13. ^ Hartman, WW; Silloway, HL (1945). "2-Amino-4-nitrofenol". Síntesis orgánicas . 25 : 5. doi :10.15227/orgsyn.025.0005{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ).
  14. ^ Savateev, A.; Dontsova, D.; Kurpil, B.; Antonietti, M. (junio de 2017). "Poli(heptazina imidas) altamente cristalinas mediante síntesis mecanoquímica para la fotooxidación de varios sustratos orgánicos utilizando un aceptor de electrones intrigante: azufre elemental". Journal of Catalysis . 350 : 203–211. doi :10.1016/j.jcat.2017.02.029.