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Sulfinamida

Estructura general de las sulfinamidas, que muestra tanto la convención zwitteriónica correcta como la convención simplificada de "octeto expandido"

En la química de los organosulfurados , la sulfinamida es un grupo funcional con la estructura R−S(O)−NR 2 (donde R = alquilo o arilo ). [1] Esta funcionalidad está compuesta por un enlace simple azufre - carbono ( S−C ) , un enlace simple azufre- nitrógeno ( S−N ) y un enlace azufre-oxígeno (SO) (véase Sulfóxido para conocer la naturaleza de este enlace) [2] . Como hay un par de electrones no enlazantes en el azufre, el átomo de azufre es un centro estereogénico estable, por lo que estos compuestos son quirales . A veces se los denomina sulfinamidas S -quirales. Las sulfinamidas son amidas del ácido sulfínico ( R−S(O)OH ).

Estructura

Estructura de la sulfinamida de Davis ( p -tolilsulfinamida), destacando la naturaleza piramidal del centro S [3]

Las sulfinamidas no sufren inversión, por lo que pueden sintetizarse y/o aislarse en formas enantiopuras, lo que ha llevado a su uso como equivalentes quirales de amoníaco y, de manera más amplia, como auxiliares quirales .

Síntesis

Las sulfinamidas se producen tradicionalmente mediante la reacción de cloruros de sulfinilo con aminas primarias o secundarias. [1] También surgen mediante la adición de reactivos de Grignard a las sulfinilaminas , seguida de protonación:

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)
RS(O)(NR'MgX) + H 2 O → RS(O)(NR'H) + "MgX(OH)"

Otra ruta implica la oxidación con perácido de sulfenilftalimidas, que produce sulfinilftalimidas.

Ejemplos

Una sulfinamida común es la terc -butanosulfinamida (sulfinamida de Ellman), la p -toluenosulfinamida (sulfinamida de Davis) y la 2,4,6-trimetilbencenosulfinamida . [4] [5] [6]

Las sulfinamidas surgen en la naturaleza mediante la adición de nitroxilo (HNO) a los tioles : [7]

RSH + HNO → RS(O) NH2

Referencias

  1. ^ ab JG Tillett (1981). "Sulphinamides". En Saul Patai (ed.). Ácidos sulfínicos, ésteres y derivados . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. págs. 185-215. doi :10.1002/9780470772270.ch7. ISBN 978-0-471-91918-6.
  2. ^ Brecher, Jonathan (1 de enero de 2008). "Estándares de representación gráfica para diagramas de estructura química (Recomendaciones IUPAC 2008)". Química pura y aplicada . 80 (2): 277–410. doi :10.1351/pac200880020277. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Eccles, KS; Morrison, RE; Daly, CA; O'Mahony, GE; Maguire, AR; Lawrence, SE (2013). "Cocristalización a través de enlaces halógenos con sulfinamidas racémicas o enantiopuras". CrystEngComm . 15 (37): 7571–7575. doi :10.1039/C3CE40932E.
  4. ^ Fanelli, DL; Szewczyk, JM; Zhang, Y.; Reddy, GV; Burns, DM; Davis, FA (2000). "SULFINIMINAS (S-ÓXIDOS DE TIOOXIMINA): SÍNTESIS ASIMÉTRICA DE (R)-(+)-β-FENILALANATO DE METILO A PARTIR DE (S)-(+)-N-(BENCILIDENO)-p-TOLUENOSULFINAMIDA". Organic Syntheses . 77 : 50{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 47.
  5. ^ Ruano, JL; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, MB (2007). "PREPARACIÓN DE Np-TOLILSULFONIL-(E)-1-FENILETILIDENIMINA". Organic Syntheses . 84 : 129{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ).
  6. ^ Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). "(S)-(+)-2,4,6-TRIMETILBENCENOSULFINAMIDA". Síntesis orgánicas . 83 : 131{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ).
  7. ^ Keceli, Gizem; Toscano, John P. (10 de junio de 2014). "Reactividad de las cisteínas C-terminales con HNO". Bioquímica . 53 (22): 3689–3698. doi :10.1021/bi500360x. ISSN  0006-2960. PMID  24869490.