En química orgánica , un catión iminio es un ion poliatómico con la estructura general [R 1 R 2 C=NR 3 R 4 ] + . [1] Son comunes en química sintética y biología.
Estructura
Estructura del catión en la sal [Me 2 N=C(H)tolyl] + OTf − que ilustra la casi planaridad del grupo funcional iminio. [2]
Los cationes iminio adoptan geometrías similares a las de los alquenos : la unidad central C=N es casi coplanar con los cuatro sustituyentes. Los cationes iminio asimétricos pueden existir como isómeros cis y trans. Los enlaces C=N, que tienen una longitud cercana a los 129 picómetros, son más cortos que los enlaces simples CN. Se observan isómeros cis/trans. La distancia C=N es ligeramente más corta en los cationes iminio que en la imina original, y los estudios computacionales indican que el enlace C=N también es más fuerte en el iminio frente a la imina, aunque la distancia C=N se contrae solo ligeramente. Estos resultados indican que la barrera para la rotación es más alta que en las iminas originales. [3] [4]
Los compuestos de iminio son intermediarios en el ciclo visual de la rodopsina .
Los derivados del iminio son comunes en biología. El fosfato de piridoxal reacciona con aminoácidos para dar lugar a derivados del iminio. En la química orgánica sintética se encuentran numerosas sales de iminio.
La " sal de Eschenmoser " es un ejemplo bien conocido de sal de iminio. [7]
Reacciones
Las sales de iminio se hidrolizan para dar la cetona o aldehído correspondiente: [8]
[ R2N =CR2 ] + + H2O → [ R2NH2 ] + + O = CR2
Los cationes iminio se reducen a aminas, por ejemplo, mediante cianoborohidruro de sodio . Los cationes iminio son intermediarios en la aminación reductora de cetonas y aldehídos.
Los cationes iminio asimétricos sufren isomerización cis-trans. La isomerización es catalizada por nucleófilos, que se añaden al carbono insaturado, rompiendo el doble enlace C=N. [3]
Reacciones con nombre que involucran especies de iminio
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