El cloruro de bis(trifenilfosfina)iminio es un compuesto químico con la fórmula [((C 6 H 5 ) 3 P) 2 N]Cl , a menudo abreviado [(Ph 3 P) 2 N]Cl , donde Ph es fenilo C 6 H 5 , o incluso abreviado [PPN]Cl o [PNP]Cl o PPNCl o PNPCl, donde PPN o PNP significa (Ph 3 P) 2 N . Esta sal incolora es una fuente del catión [(Ph 3 P) 2 N] + (abreviado PPN + o PNP + ), que se utiliza como un catión no reactivo y débilmente coordinante para aislar aniones reactivos. [(Ph 3 P) 2 N] + es un fosfaceno .
[(Ph 3 P) 2 N]Cl se prepara en dos pasos a partir de trifenilfosfina Ph 3 P : [1]
Este dicloruro de trifenilfosfina Ph 3 PCl 2 está relacionado con el pentacloruro de fósforo PCl 5 . El tratamiento de esta especie con hidroxilamina en presencia de Ph 3 P da como resultado el reemplazo de los dos enlaces simples P–Cl en Ph 3 PCl 2 por un enlace doble P=N:
El óxido de trifenilfosfina Ph 3 PO es un subproducto.
El cloruro de bis(trifenilfosfina)iminio se describe como [(Ph 3 P) 2 N] + Cl − . La estructura del catión bis(trifenilfosfina)iminio [(Ph 3 P) 2 N] + es [Ph 3 P=N=PPh 3 ] + . El ángulo P=N=P en el catión es flexible, y varía de ~130 a 180° dependiendo de la sal. Se han observado formas curvadas y lineales de las conexiones P=N=P en la misma celda unitaria. [2] El mismo pozo de potencial superficial para la curvatura se observa en la especie isoelectrónica bis(trifenilfosforanilideno)metano , Ph 3 P=C=PPH 3 , así como en la molécula más distantemente relacionada , el subóxido de carbono , O=C=C=C=O . Para la sal de cloruro libre de solvente [(Ph 3 P) 2 N]Cl , se determinó que el ángulo de enlace P=N=P era 133°. [3] Los dos enlaces P=N son equivalentes y su longitud es 1,597(2) Å.
En el laboratorio, el [(Ph 3 P) 2 N]Cl es el principal precursor de las sales [(Ph 3 P) 2 N] + . Mediante reacciones de metátesis de sales, se pueden obtener nitrito , azida y otros aniones inorgánicos pequeños con cationes [(Ph 3 P) 2 N] + . Las sales resultantes [(Ph 3 P) 2 N] + NO−2, [( Ph3P ) 2N ] + N−3, etc. son solubles en disolventes orgánicos polares.
[(Ph 3 P) 2 N] + forma sales cristalinas con una variedad de aniones que de otra manera serían difíciles de cristalizar. Su eficacia se debe en parte a su rigidez, que refleja la presencia de seis anillos de fenilo. A menudo, [(Ph 3 P) 2 N] + forma sales que son más estables al aire que las sales con cationes más pequeños, como las que contienen el catión de amonio cuaternario [NR 4 ] + o cationes de metales alcalinos . Este efecto se atribuye al blindaje estérico que proporciona este voluminoso catión. Las sales ilustrativas de [(Ph 3 P) 2 N] + de aniones reactivos incluyen [(Ph 3 P) 2 N] + [HFe(CO) 4 ] − , [(Ph 3 P) 2 N] + [Co(CO) 4 ] − , ([(Ph 3 P) 2 N] + ) 2 [M 2 (CO) 10 ] 2+ (M = Cr, Mo, W), y [(Ph 3 P) 2 N] + [Fe(CO) 3 (NO)] − . [1] El papel del apareamiento de iones en las reacciones químicas a menudo se aclara mediante el examen de la sal relacionada derivada de [(Ph 3 P) 2 N] + .
Un catión fosfazenio relacionado con [(Ph 3 P) 2 N] + es [(((CH 3 ) 2 N) 3 P) 2 N] + . [4]
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