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Benzotriazol

El benzotriazol (BTA) es un compuesto heterocíclico con la fórmula química C 6 H 5 N 3 . Su anillo de cinco miembros contiene tres átomos de nitrógeno consecutivos. Este compuesto bicíclico puede considerarse como anillos fusionados de los compuestos aromáticos benceno y triazol . Este sólido de color blanco a tostado claro tiene una variedad de usos, por ejemplo, como inhibidor de la corrosión del cobre. [5]

Estructura

El benzotriazol presenta dos anillos fusionados. Su anillo de cinco miembros puede existir en principio como tautómeros A y B: [6]

Varios análisis estructurales con espectros UV, IR y 1H -NMR indican que el tautómero A es dominante.

Síntesis y reacciones

La síntesis de benzotriazol implica la reacción de o -fenilendiamina , nitrito de sodio y ácido acético . La conversión se produce mediante diazotación de uno de los grupos amina: [7] [8]

Síntesis de benzotriazol

La síntesis se puede mejorar cuando la reacción se lleva a cabo a bajas temperaturas (5–10 °C) y se irradia brevemente en un baño ultrasónico . [9] La pureza típica del lote es del 98,5 % o más. [10]

Reacciones

El BTA es un ácido débil con un pKa =  8,2 [3] [4]

Es una base de Brønsted muy débil con pKa <  0. [4]

No sólo puede actuar como ácido o base, sino que también puede unirse a otras especies, utilizando los electrones de pares solitarios. Al aplicar esta propiedad, el BTA puede formar un compuesto de coordinación estable sobre una superficie de cobre y comportarse como un inhibidor de la corrosión. [6]

El benzotriazol (BtH) reacciona con aldehídos aromáticos (ArCHO) en presencia de etanol para dar N,O-acetales basados ​​en benzotriazol:

ArCHO + BtH + EtOH → ArCH(OEt)(Bt) + H 2 O

Estos acetales son susceptibles a la desprotonación, dando acceso a acilsilanos [11] y acilboranos.

La N -aminación de BtH con ácido hidroxilamina- O -sulfónico produce 1-aminobenzotriazol. La oxidación de esta amina con acetato de plomo (IV) produce bencina , que rápidamente se dimeriza a bifenileno . [12]

Síntesis de bencina y bifenileno a partir de 1H-benzotriazol

Aplicaciones

El benzotriazol es conocido por su gran versatilidad. Ya se ha utilizado como inhibidor (o agente antivaho) en emulsiones fotográficas o soluciones de revelado, y como reactivo para la determinación analítica de plata. Más importante aún, se ha utilizado ampliamente como inhibidor de corrosión en la atmósfera y bajo el agua. Además, sus derivados y su eficacia como precursores de fármacos han llamado la atención. Además de todas las aplicaciones mencionadas anteriormente, el BTA se puede utilizar como anticongelante, sistemas de calefacción y refrigeración, fluidos hidráulicos e inhibidores de la fase de vapor también. [6]

Inhibición de la corrosión

El benzotriazol es un inhibidor eficaz de la corrosión del cobre y sus aleaciones, ya que evita reacciones superficiales no deseadas. Se sabe que cuando el cobre se sumerge en una solución que contiene benzotriazol se forma una capa pasiva, formada por un complejo entre el cobre y el benzotriazol. La capa pasiva es insoluble en soluciones acuosas y en muchas soluciones orgánicas. Existe una correlación positiva entre el espesor de la capa pasiva y la eficacia de la prevención de la corrosión. [13] El BTA se utiliza en la conservación del patrimonio, en particular para el tratamiento de la enfermedad del bronce . La estructura exacta del complejo cobre-BTA es controvertida y se han sugerido muchas propuestas. [ cita requerida ]

Estructura química del polímero de coordinación de benzotriazolato y cobre (I), el ingrediente activo en la inhibición de la corrosión derivada de BT

Precursor de drogas

Los derivados de benzotriazol tienen propiedades químicas y biológicas que son versátiles en la industria farmacéutica. Los derivados de benzotriazol actúan como agonistas de muchas proteínas. Por ejemplo, el vorozol y la alizaprida tienen propiedades inhibidoras útiles contra diferentes proteínas. Los ésteres de benzotriazol se utilizan como inactivadores basados ​​en mecanismos para tratar el síndrome respiratorio agudo severo (SARS) al inhibir la proteasa SARS 3CL del virus SARS-CoV-1 . La metodología no solo se limita a la heterociclación, sino que también tuvo éxito para hidrocarburos polinucleares de pequeños sistemas carbocíclicos. [14]

Relevancia ambiental

El benzotriazol es bastante soluble en agua, no se degrada fácilmente y tiene una tendencia limitada a la sorción. Por lo tanto, solo se elimina parcialmente en las plantas de tratamiento de aguas residuales y una fracción sustancial llega a aguas superficiales como ríos y lagos. [15] Se considera que tiene baja toxicidad y un bajo riesgo para la salud humana, aunque presenta algunas propiedades antiestrogénicas. [16]

Compuestos relacionados

El toliltriazol es una mezcla de isómeros o congéneres que se diferencian del benzotriazol por la adición de un grupo metilo unido en algún lugar del anillo de benceno. El toliltriazol tiene usos similares, pero es más soluble en algunos disolventes orgánicos. [ cita requerida ]

Referencias

Medios relacionados con Benzotriazol en Wikimedia Commons

  1. ^ "1H-Benzotriazol (CAS 95-14-7)". Archivado desde el original el 24 de octubre de 2020.
  2. ^ abc 1H-Benzotriazol Archivado el 27 de septiembre de 2007 en Wayback Machine , base de datos SRC PhysProp
  3. ^ ab Katritzky, AR; Rachwal S.; Hitchings GJ (14 de enero de 1991). "Benzotriazol: un nuevo auxiliar sintético". Tetraedro . 47 (16–17): 2683–2732. doi :10.1016/S0040-4020(01)87080-0.
  4. ^ abcd Katritzky, AR "Adventures with Benzotriazole" (PDF) . Conferencia presentada en varios lugares en 2002. Florida Center for Heterocyclic Compounds. Archivado desde el original (PDF) el 26 de abril de 2012. Consultado el 23 de noviembre de 2011 .
  5. ^ "1,2,3-BENZOTRIAZOL | Productos químicos CAMEO | NOAA". cameochemicals.noaa.gov . Consultado el 17 de enero de 2023 .
  6. ^ abc Sease, Catherine (mayo de 1978). "Benzotriazol: una revisión para conservadores". Estudios en conservación . 2. 23 (2): 76–85. doi :10.2307/1505798. JSTOR  1505798.
  7. ^ Robert A. Smiley "Fenileno- y toluendiaminas" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a19_405
  8. ^ Damschroder, RE; Peterson, WD (1940). "1,2,3-Benzotriazol". Síntesis orgánicas . 20 : 16. doi :10.15227/orgsyn.020.0016.
  9. ^ Pereira, Claudio MP; Stefani, Helio A.; Guzen, Karla P.; Orfao, Aline TG (31 de julio de 2007). "Síntesis mejorada de benzotriazoles y 1-acilbenzotriazoles mediante irradiación ultrasónica". ChemInform . 38 (31). doi :10.1002/chin.200731104. ISSN  0931-7597.
  10. ^ "Benzotriazol - Proveedor y distribuidor de productos químicos Chemceed".
  11. ^ Katritzky, Alan R.; Wang, Zuoquan; Lang, Hengyuan (1996). "Síntesis novedosa y conveniente de aroil-, heteroaroil-, alquenoil- y alquinoilsilanos". Organometallics . 15 (2): 486–490. doi :10.1021/om950712b.
  12. ^ Campbell, CD; Rees, CW (1969). "Intermedios reactivos. Parte I. Síntesis y oxidación de 1- y 2-aminobenzotriazol". J. Chem. Soc. C. 1969 ( 5): 742–747. doi :10.1039/J39690000742.
  13. ^ Finšgar, M.; Milošev I. (11 de marzo de 2010). "Inhibición de la corrosión del cobre por 1,2,3-benzotriazol: una revisión". Corrosion Science . 52 (9): 2737–2749. doi :10.1016/j.corsci.2010.05.002.
  14. ^ Kale, Raju R.; Virendra Prasad; Prabhu P. Mohapatra; Vinod K. Tiwari (6 de marzo de 2010). "Desarrollos recientes en la metodología del benzotriazol para la construcción de esqueletos heterocíclicos farmacológicamente importantes". Monatsh Chemistry . 141 (11): 1159–1182. doi : 10.1007/s00706-010-0378-1 . S2CID  93911988.
  15. ^ Giger, W; Schaffner, C; Kohler, HP (2006). "Benzotriazol y toliltriazol como contaminantes acuáticos. 1. Entrada y presencia en ríos y lagos". Environmental Science & Technology . 40 (23): 7186–92. doi :10.1021/es061565j. PMID  17180965.
  16. ^ Farré, Marinel·la; Pérez, Sandra; Kantiani, Lina; Barceló, Damià (2008). "Destino y toxicidad de contaminantes emergentes, sus metabolitos y productos de transformación en el medio acuático". TrAC Trends in Analytical Chemistry . 27 (11): 991–1007. doi :10.1016/j.trac.2008.09.010. ISSN  0165-9936.