En química orgánica, una cicloadición intramolecular de Diels-Alder es una reacción de Diels-Alder en la que el dieno y el dienófilo forman parte de la misma molécula. [1] La reacción conduce a la formación de una estructura similar a la del ciclohexeno , como es habitual en una reacción de Diels-Alder, pero como parte de un sistema de anillos cíclicos fusionados o en puente más complejo. Esta reacción puede dar lugar a varios derivados naturales de la decalina . [2]
Productos de reacción
Como los dos grupos reactivos ya están unidos, en esta reacción son posibles dos modos básicos de adición. Según si el enlace que une al dienófilo está unido al extremo o al centro del dieno, se pueden formar sistemas de anillos policíclicos fusionados o en puente. [3]
El enlace que une a los dos grupos reaccionantes también afecta la geometría de la reacción. Como resultado de sus restricciones conformacionales y estructurales, los resultados exo vs endo [4] generalmente no se basan en los efectos simples (intermoleculares) de la reacción de Diels-Alder.
Uso en síntesis total
Una reacción intramolecular de Diels-Alder fue uno de los pasos en una síntesis total de ácido giberélico . [5] [6] Codificación de colores: el dieno es azul, el dienófilo es rojo.
La cicloadición intramolecular de Diels-Alder se ha utilizado en la síntesis total . A través de esta reacción se puede acceder a compuestos policíclicos con alta estereoselectividad . Los siguientes fármacos potenciales se han sintetizado utilizando la reacción intramolecular de Diels-Alder: salvinorina A , [7] himbacina [ 8] y solanapirona A. [9]
Referencias
^ Taber, DF (1984). Reacciones intramoleculares de Diels-Alder y Alder Ene . Nueva York: Springer.
^ Li, Gang; Kusari, Souvik; Spiteller, Michael (2014). "Productos naturales que contienen el motivo 'decalina' en microorganismos". Nat. Prod. Rep . 31 (9): 1175–1201. doi : 10.1039/C4NP00031E . PMID 24984916.
^ M. Nantz, G. Zweifel. (2007) Síntesis orgánica moderna: una introducción . WH Freeman, págs. 429–430, ISBN 0716772663 .
^ PY Bruice (2007). Química orgánica . Pearson Education, Inc.
^ Corey, EJ ; Danheiser, Rick L .; Chandrasekaran, Srinivasan; Siret, Patrice; Keck, Gary E.; Gras, Jean Louis (1978). "Síntesis total estereoespecífica de ácido giberélico. Un intermediario tricíclico clave". Revista de la Sociedad Química Americana . 100 (25): 8031–8034. doi :10.1021/ja00493a055.
^ Corey, EJ; Danheiser, Rick L.; Chandrasekaran, Srinivasan; Keck, Gary E.; Gopalan, B.; Larsen, Samuel D.; Siret, Patrice; Gras, Jean Louis (1978). "Síntesis total estereoespecífica de ácido giberélico". Revista de la Sociedad Química Americana . 100 (25): 8034–8036. doi :10.1021/ja00493a056.
^ AC Burns; CJ Forsyth (2008). "Ensamblaje intramolecular de alilación Diels-Alder/Tsuji de la trans-decalina funcionalizada de la salvinorina A". Organic Letters . 10 (1): 97–100. doi :10.1021/ol7024058. PMID 18062692.
^ S. Chackalamannil; RJ Davies; Y. Wang; et al. (1999). "Síntesis total de (+)-himbacina y (+)-himbelina". J. Org. Chem . 64 (6): 1932–1940. doi :10.1021/jo981983+. PMID 11674285.
^ B. Lygo; M. Bhatia; JWB Cooke; DJ Hirst (2003). "Síntesis de (+/-)- solanapironas A y B". Tetrahedron Letters . 44 (12): 2529. doi :10.1016/S0040-4039(03)00288-0.
