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Sal de Zeise

La sal de Zeise , tricloro(etileno)platinato(II) de potasio hidratado, es un compuesto químico con la fórmula K[ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )]·H 2 O. El anión de este complejo de coordinación amarillo, estable al aire, contiene un ligando η 2 - etileno . El anión presenta un átomo de platino con una geometría plana cuadrada . La sal es de importancia histórica en el área de la química organometálica como uno de los primeros ejemplos de un complejo de alqueno de metal de transición y recibe su nombre de su descubridor, William Christopher Zeise .

Preparación

Este compuesto se encuentra disponible comercialmente como hidrato. El hidrato se prepara comúnmente a partir de K 2 [PtCl 4 ] y etileno en presencia de una cantidad catalítica de SnCl 2 . El agua de hidratación se puede eliminar al vacío . [3]

Estructura

El enlace C=C del alqueno es aproximadamente perpendicular al plano PtCl 3 . [4] [5] En la sal de Zeise y compuestos relacionados, el alqueno rota alrededor del enlace metal-alqueno con una modesta energía de activación . El análisis de las alturas de la barrera indica que el enlace π entre la mayoría de los metales y el alqueno es más débil que el enlace σ. En el anión de Zeise, no se ha evaluado esta barrera rotacional.

Historia

La sal de Zeise fue uno de los primeros compuestos organometálicos en ser reportados. [6] Fue descubierta por William Christopher Zeise , un profesor de la Universidad de Copenhague , quien preparó este compuesto en 1830 mientras investigaba la reacción de PtCl 4 con etanol hirviendo . Después de un análisis cuidadoso, propuso que el compuesto resultante contenía etileno . Justus von Liebig , un químico muy influyente de esa época, a menudo criticó la propuesta de Zeise, pero la propuesta de Zeise fue apoyada decisivamente en 1868 cuando Birnbaum preparó el complejo usando etileno. [7] La ​​sal de Zeise recibió mucha atención durante la segunda mitad del siglo XIX porque los químicos no podían explicar su estructura molecular . Esta pregunta permaneció sin respuesta hasta la determinación de su estructura cristalina de rayos X en el siglo XX. [8] [9] La sal de Zeise estimuló mucha investigación científica en el campo de la química organometálica y sería clave para definir nuevos conceptos en química. El modelo de Dewar–Chatt–Duncanson explica cómo se coordina el metal con el doble enlace C=C. [10] [11] [12]

Compuestos relacionados

Se han preparado muchos otros complejos de etileno. Por ejemplo, etilenbis(trifenilfosfina)platino(0), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt(H 2 C=CH 2 ), en el que el platino es tricoordinado y se encuentra en estado de oxidación 0 (la sal de Zeise es un derivado del platino(II)).

Referencias

  1. ^ Ficha técnica de Aldrich
  2. ^ "Inventario C&L". echa.europa.eu .
  3. ^ Chock, PB; Halpern, J.; Paulik, FE; Shupack, Saul I.; Deangelis, Thomas P. (enero de 1990). "Tricloro(eteno)platinato(II) de potasio (sal de Zeise)". Inorg. Synth. 28 : 349–351. doi :10.1002/9780470132593.ch90. ISBN  978-0-471-52619-3.OCLC 86223997  .
  4. ^ Black, M.; Mais, RHB; Owston, PG (1969). "La estructura cristalina y molecular de la sal de Zeise, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O". Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759. doi :10.1107/S0567740869004699.
  5. ^ Love, RA; Koetzle, TF; Williams, GJB; Andrews, LC; Bau, R. (1975). "Estudio de difracción de neutrones de la estructura de la sal de Zeise, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O". Inorg. Chem. 14 (11): 2653–2657. doi :10.1021/ic50153a012.
  6. ^ Zeise, WC (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [Sobre la reacción entre el cloruro de platino y el alcohol y las nuevas sustancias resultantes]. Ana. Física. Química. (en alemán). 97 (4): 497–541. Código bibliográfico : 1831AnP....97..497Z. doi : 10.1002/andp.18310970402.
  7. ^ Hunt, LB (1984). "Los primeros compuestos organometálicos: William Christopher Zeise y sus complejos de platino". Platin. Met. Rev. 28 (2): 76–83. doi :10.1595/003214084X2827683. S2CID  100304495. Archivado desde el original el 22 de mayo de 2023. Consultado el 28 de septiembre de 2022 .
  8. ^ Black, M.; Mais, RHB; Owston, PG (1969). "La estructura cristalina y molecular de la sal de Zeise, KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O". Acta Crystallogr. B . 25 (9): 1753–1759. Código Bibliográfico :1969AcCrB..25.1753B. doi :10.1107/S0567740869004699.
  9. ^ Jarvis, JAJ; Kilbourn, BT; Owston, PG (1971). "Una redeterminación de la estructura cristalina y molecular de la sal de Zeise, KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O". Acta Crystallogr. B . 27 (2): 366–372. Código Bibliográfico :1971AcCrB..27..366J. doi :10.1107/S0567740871002231.
  10. ^ Mingos, D. Michael P. (2001). "Una perspectiva histórica sobre la contribución histórica de Dewar a la química organometálica". J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. doi :10.1016/S0022-328X(01)01155-X.
  11. ^ Winterton, N. (2002). "Algunas notas sobre el desarrollo temprano de modelos de enlace en complejos olefina-metal". En Leigh, GJ; Winterton, N. (eds.). Química de coordinación moderna: el legado de Joseph Chatt . RSC Publishing . págs. 103–110. ISBN 978-0-85404-469-6.
  12. ^ Astruc, Didier (2007). Química organometálica y catálisis. Springer . págs. 41–43. ISBN 978-3-540-46128-9.
  13. ^ Steven D. Paget (2001). "(−)-Dicloro(etileno)(α-metilbencilamina)platino(II)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd119. ISBN 0-471-93623-5.