stringtranslate.com

Coprina

La coprina es una micotoxina . Se aisló por primera vez de Coprinopsis atramentaria . Se encuentra en hongos del género Coprinopsis . [2] Cuando se combina con alcohol , causa el "síndrome de Coprinus". [3] : 284  [4] Inhibe la enzima aldehído deshidrogenasa , que está involucrada en el metabolismo del alcohol. Esta inhibición conduce a una acumulación de acetaldehído , lo que causa una reacción de enrojecimiento por alcohol . Debido a esto, el hongo se conoce comúnmente como Tippler's Bane.

Historia

Debido a las similitudes con el envenenamiento por disulfram (disulfuro de tetraetiltiuram), se especuló durante mucho tiempo que el disulfram era el ingrediente activo de la caprina común . En 1956 se informó que se había aislado disulfram de coprinus, pero este hallazgo no pudo repetirse. [5] En 1975, se identificó a la coprina como el compuesto de la caprina común, y el mecanismo se identificó en 1979. [6] [7] [8]

Síntomas

Los síntomas de intoxicación por coprina incluyen enrojecimiento/rubor facial, náuseas , vómitos , malestar , agitación , palpitaciones , hormigueo en las extremidades y, a veces, dolor de cabeza y salivación excesiva . [3] : 288  [9] Esto puede describirse como la reacción de enrojecimiento por alcohol . Los síntomas suelen aparecer de cinco a diez minutos después del consumo de alcohol. Si no se consume más alcohol, los síntomas generalmente desaparecerán en dos o tres horas, y la gravedad de los síntomas es proporcional a la cantidad de alcohol consumido. El consumo de alcohol puede inducir estos síntomas hasta 5 días después de ingerir coprina. [9] Curiosamente, los síntomas de intoxicación por coprina no aparecen cuando el hongo se ingiere crudo, sino solo cuando se cocina. [5]

En un estudio de casos de envenenamiento por coprina en Alemania en 2010, ninguno de los pacientes murió y todos se recuperaron completamente después de abstenerse de beber alcohol. En un caso, no se buscó atención médica en absoluto y, si bien hubo un intervalo de tiempo en el consumo de etanol después del consumo de hongos, todos los casos habían cocinado bien los hongos antes de la ingestión. [10]

Los síntomas de intoxicación por coprina y consumo de alcohol son similares a los inducidos por el disulfiram (comercializado como Antabuse ), un fármaco utilizado para tratar el alcoholismo crónico al inducir efectos secundarios graves al consumo de alcohol. Debido a esto, se realizó una investigación sobre el uso de la coprina como un fármaco similar para el alcoholismo. [11] Sin embargo, las pruebas han demostrado que la coprina tiene efectos mutagénicos y reproductivos a largo plazo , lo que la hace inadecuada para el uso a largo plazo. [12]

Mecanismo de acción

La coprina se hidroliza a ácido glutámico y 1-aminociclopropanol, que inhibe la enzima aldehído deshidrogenasa . [11] El 1-aminociclopropanol se convierte rápidamente en hidrato de ciclopropanona, que se une covalentemente al grupo tiol presente en la enzima, desactivando la actividad deshidrogenasa . [8] Esta inhibición luego causa una acumulación de acetaldehído si se ingiere etanol. Dado que el acetaldehído es tóxico y ya no se puede metabolizar al ácido acético menos tóxico , aparecen los síntomas característicos de la intoxicación por coprina. Sin embargo, como se muestra en el mecanismo a continuación, el enlace covalente es reversible, que es lo que permite que los síntomas disminuyan si no se consume más alcohol. [8]

El 1-aminociclopropanol también desactiva la actividad esterasa de la aldehído deshidrogenasa, pero de manera menos significativa. [13]

Síntesis

La coprina es el primer compuesto descubierto con un grupo ciclopropano de origen natural. [7] La ​​síntesis química se puede llevar a cabo de forma eficaz llevando a cabo una reacción de N-acilación en 1-aminociclopropanol. [7] El tratamiento de isocianatociclopropano con ácido clorhídrico conduce al clorhidrato de 1-aminociclopropanol. La adición de hidróxido de sodio para crear 1-aminociclopropanol desestabilizará la estructura, por lo que la síntesis debe realizarse utilizando el clorhidrato . La adición del clorhidrato al anhídrido N-ftaloil-L-glutámico sufrirá acilación. Por último, el grupo de bloqueo se elimina utilizando hidrazina , lo que produce coprina. [7] El enantiómero , isocoprina, se forma en cantidades insignificantes en la síntesis a pequeña escala, pero se sintetiza en mayores cantidades en la síntesis industrial a gran escala. [7]

Referencias

  1. ^ RÖMPP Online – Versión 3.4 , Stuttgart: Thieme Chemistry, 2009
  2. ^ "Toxicidad de hongos similares al disulfiram". Medscape . 7 de enero de 2017.
  3. ^ ab Benjamin, Denis R. (1995). Hongos: venenos y panaceas: un manual para naturalistas, micólogos y médicos . Nueva York: WH Freeman and Company. ISBN 978-0-7167-2600-5.
  4. ^ Michelot, D. (1992). "Envenenamiento por Coprinus atramentarius". Toxinas Naturales . 1 (2): 73–80. doi :10.1002/nt.2620010203. PMID  1344910.
  5. ^ ab Buck, Robert W. (5 de octubre de 1961). "Toxinas de hongos: una breve revisión de la literatura". New England Journal of Medicine . 265 (14): 681–686. doi :10.1056/NEJM196110052651406. PMC 1574797 . 
  6. ^ Lindberg, Per; Bergman, Rolf; Wickberg, Börje (1975). "Aislamiento y estructura de la coprina, un nuevo derivado de ciclopropanona fisiológicamente activo de Coprinus atramentarius y su síntesis a través de 1-aminociclopropanol". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (23): 946. doi :10.1039/C39750000946.
  7. ^ abcde Lindberg, Per; Bergman, Rolf; Wickberg, Börje (1977). "Aislamiento y estructura de la coprina, el inhibidor de la aldehído deshidrogenasa in vivo en Coprinus atramentarius; síntesis de coprina y derivados de ciclopropanona relacionados". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 (6): 684. doi :10.1039/P19770000684.
  8. ^ abc Wiseman, Jeffrey S.; Abeles, Robert H. (mayo de 2002). "Mecanismo de inhibición de la aldehído deshidrogenasa por el hidrato de ciclopropanona y la toxina del hongo coprina". Bioquímica . 18 (3): 427–435. doi :10.1021/bi00570a006. PMID  369602.
  9. ^ ab "Síndromes de intoxicación por hongos". Asociación Micológica de América del Norte . Consultado el 23 de abril de 2020 .
  10. ^ Haberl, Bettina; Pfab, Rudolf; Berndt, Sigmar; Greifenhagen, Christoph; Zilker, Thomas (3 de marzo de 2011). "Serie de casos: intolerancia al alcohol con síndrome similar al de Coprine después del consumo del hongo (Pers.:Fr.) Quél., 1886 (Freckled Dapperling)". Toxicología clínica . 49 (2): 113–114. doi :10.3109/15563650.2011.554840. PMID  21370948. S2CID  43434106.
  11. ^ ab Koppaka, Vindhya; Thompson, David C.; Chen, Ying; Ellermann, Manuel; Nicolaou, Kyriacos C.; Juvonen, Risto O.; Petersen, Dennis; Deitrich, Richard A.; Hurley, Thomas D.; Vasiliou, Vasilis; Sibley, David R. (julio de 2012). "Inhibidores de la aldehído deshidrogenasa: una revisión exhaustiva de la farmacología, el mecanismo de acción, la especificidad del sustrato y la aplicación clínica". Pharmacological Reviews . 64 (3): 520–539. doi :10.1124/pr.111.005538. PMC 3400832 . PMID  22544865. 
  12. ^ Michelot, Didier (1992). "Envenenamiento por Coprinus atramentarius". Toxinas naturales . 1 (2): 73–80. doi :10.1002/nt.2620010203. PMID  1344910.
  13. ^ Marchner, Hans; Tottmar, Olof (julio de 1983). "Estudios in vitro sobre la inactivación de la aldehído deshidrogenasa mitocondrial de hígado de rata por los compuestos sensibilizadores al alcohol cianamida, 1-aminociclopropanol y disulfiram". Farmacología bioquímica . 32 (14): 2181–2188. doi :10.1016/0006-2952(83)90224-1. PMID  6870943.