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Contraión

El sulfonato de poliestireno , una resina de intercambio catiónico , normalmente se suministra con Na + como contraión.

En química , un contraión (a veces escrito como " contraión ", pronunciado como tal) es el ion que acompaña a una especie iónica con el fin de mantener la neutralidad eléctrica . En la sal de mesa (NaCl, también conocida como cloruro de sodio), el ion sodio (cargado positivamente) es el contraión del ion cloruro (cargado negativamente) y viceversa.

Un contraión se denominará más comúnmente anión o catión , dependiendo de si tiene carga negativa o positiva. Por tanto, el contraión de un anión será un catión y viceversa.

En bioquímica , los contraiones generalmente están vagamente definidos. Dependiendo de su carga, las proteínas se asocian con una variedad de aniones y cationes más pequeños. En las células vegetales , el anión malato a menudo se acumula en la vacuola para disminuir el potencial hídrico e impulsar la expansión celular. Para mantener la neutralidad, los iones K + suelen acumularse como contraión. La permeación de iones a través de las paredes celulares hidrófobas está mediada por canales de transporte de iones . Los ácidos nucleicos son aniónicos, los cationes correspondientes suelen ser poliaminas protonadas .

química interfacial

Los contraiones son los iones móviles en los polímeros y coloides de intercambio iónico . [1] Las resinas de intercambio iónico son polímeros con una carga neta negativa o positiva. Las resinas de intercambio catiónico consisten en un polímero aniónico con contracationes, típicamente Na + (sodio). La resina tiene una mayor afinidad por los contracationes altamente cargados, por ejemplo por Ca 2+ (calcio) en el caso del ablandamiento del agua . De manera correspondiente, las resinas de intercambio aniónico se presentan normalmente en forma de cloruro Cl − , que es un contraanión muy móvil.

Los contraiones se utilizan en la catálisis de transferencia de fase . En una aplicación típica, el contracatión lipófilo, como el benzalconio, solubiliza los reactivos en disolventes orgánicos.

química de la solución

La solubilidad de las sales en disolventes orgánicos es función tanto del catión como del anión. La solubilidad de los cationes en disolventes orgánicos puede mejorar cuando el anión es lipófilo. De manera similar, la solubilidad de los aniones en disolventes orgánicos aumenta con cationes lipófilos. Los cationes lipófilos más comunes son los cationes de amonio cuaternario , llamados "sales quat".

Muchos complejos organometálicos catiónicos se aíslan con contraiones inertes y no coordinantes. El tetrafluoroborato de ferrocenio es un ejemplo de ello.

Electroquímica

Para lograr una alta conductividad iónica, las mediciones electroquímicas se realizan en presencia de un exceso de electrolito. En el agua, el electrolito suele ser una sal simple como el cloruro de potasio . Para mediciones en soluciones no acuosas, se emplean sales compuestas tanto de cationes como de aniones lipófilos, por ejemplo, hexafluorofosfato de tetrabutilamonio . Incluso en tales casos, los potenciales están influenciados por el apareamiento iónico , un efecto que se acentúa en disolventes de baja constante dieléctrica . [3]

Estabilidad del contraión

Para muchas aplicaciones, el contraión simplemente proporciona carga y lipofilicidad que permite la manipulación de su ion asociado. Se espera que el contraión sea químicamente inerte. Para los contraaniones, la inercia se expresa en términos de baja basicidad de Lewis . Lo ideal es que los contraiones sean resistentes y no reactivos. Para los contracationes de amonio cuaternario y fosfonio, la inercia está relacionada con su resistencia a la degradación por bases fuertes y nucleófilos fuertes.

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "contraiones". doi :10.1351/librooro.C01371
  2. ^ I. Krossing y I. Raabe (2004). "Aniones no coordinantes: ¿realidad o ficción? Una encuesta de posibles candidatos". Edición internacional Angewandte Chemie . 43 (16): 2066-2090. doi :10.1002/anie.200300620. PMID  15083452.
  3. ^ Geiger, WE, Barrière, F., "Electroquímica organometálica basada en electrolitos que contienen aniones de fluoroarilborato de coordinación débil", Acc. Química. Res. 2010, 43, 1030. doi :10.1021/ar1000023