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Complejo de borilo de metal de transición

Estructura de ligandos de borilo en complejos metálicos.

En química , un complejo de borilo de metal de transición es una especie molecular con un centro de boro formalmente aniónico coordinado con un metal de transición . [1] Tienen la fórmula L n M-BR 2 o L n M-(BR 2 LB) (L = ligando, R = H, sustituyente orgánico, LB = base de Lewis ). Un ejemplo es (C 5 Me 5 )Mn(CO) 2 (BH 2 PMe 3 ) (Me = metilo ). [2] Dichos compuestos, especialmente los derivados del catecolborano y el pinacolborano relacionado, son intermedios en reacciones de borilación catalizadas por metales de transición .

Estructura de ( PMe 3 ) 4 RhB ( pinacolato ). [3] (código de color: rosa=B, azul verde=Rh, rojo=O, naranja=P).

Síntesis

La adición oxidativa es la ruta principal para producir complejos de borilo metálico. Tanto los enlaces BH como los BB se suman a complejos metálicos de baja valencia. Por ejemplo, el catecolborano se suma oxidativamente al Pt(0) para dar el hidruro de borilo. [4]

C 6 H 4 O 2 BH + Pt (PR 3 ) 2 → C 6 H 4 O 2 B Pt (PR 3 ) 2 H

La adición de tetrafluoruro de diboro al complejo de Vaska da el derivado de triboril iridio (III):

2  B 2 F 4 + IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 → Ir(BF 2 ) 3 (CO)(PPh 3 ) 2 + ClBF 2


Referencias

  1. ^ Geoffrey J. Irvine; MJ Gerald Lesley; Todd B. Marder; Nicolás C. Norman; Craig R. arroz; Edward G. Robins; Warren R. Roper; George R. Whittell; L. James Wright (1998). "Compuestos de metal de transición-borilo: síntesis, reactividad y estructura". Química. Rdo . 98 (8): 2685–2722. doi :10.1021/cr9500085. PMID  11848976.
  2. ^ Staubitz, A.; Robertson, APM; Sloan, YO; Modales, I. (2010). "Aductos de amina y fosfino-borano: nuevo interés en moléculas antiguas". Química. Rdo . 110 (7): 4023–4078. doi :10.1021/cr100105a. PMID  20672859.
  3. ^ C. Borner; K. Brandhorst; C. Kleeberg (2015). "Activación selectiva del enlace B – B en un diborano (4) asimétrico por [(Me3P) 4Rh – X] (X = Me, OtBu): ¿un cambio de mecanismo?". Dalton Trans . 44 (18): 8600–8604. doi : 10.1039/C5DT00618J . PMID  25868980.
  4. ^ Neeve, Emily C.; Geier, Stephen J.; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B. (2016). "Compuestos de diboro (4): de la curiosidad estructural al caballo de batalla sintético". Reseñas químicas . 116 (16): 9091–9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . PMID  27434758.