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Haluro de fósforo

En química , existen tres series de haluros binarios de fósforo , que contienen fósforo en los estados de oxidación +5, +3 y +2. Todos los compuestos han sido descritos, con distintos grados de detalle, aunque se han planteado serias dudas sobre la existencia de PI 5 . [1] También existen haluros de calcógeno mixtos .

Estado de oxidación +5 (PX5)

En la fase gaseosa, los pentahaluros de fósforo tienen una geometría molecular bipiramidal trigonal como lo explica la teoría VSEPR .

El pentafluoruro de fósforo es un gas relativamente inerte, conocido como un ácido de Lewis suave y un aceptor de iones fluoruro . Es una molécula fluxional en la que los átomos de flúor axiales (ax) y ecuatoriales (eq) intercambian posiciones mediante el mecanismo de pseudorotación de Berry .

El pentacloruro de fósforo , el pentabromuro de fósforo y el heptabromuro de fósforo son iónicos en estado sólido y líquido; el PCl 5 se formula como PCl 4 + PCl 6 , pero en contraste, el PBr 5 se formula como PBr 4 + Br , y el PBr 7 se formula como PBr 4 + Br 3 . Se utilizan ampliamente como agentes clorantes y bromantes en química orgánica.

Estado de oxidación +3 (PX3)

Los haluros de fósforo (III) son los más conocidos de las tres series. Suelen prepararse por reacción directa de los elementos o por transhalogenación .

El trifluoruro de fósforo se utiliza como ligando en la química de coordinación , donde se asemeja al monóxido de carbono . El tricloruro de fósforo es un importante producto químico industrial y un material de partida ampliamente utilizado para la química del fósforo. El tribromuro de fósforo se utiliza en química orgánica para convertir alcoholes en bromuros de alquilo y ácidos carboxílicos en bromuros de acilo ( por ejemplo , en la reacción de Hell-Volhard-Zelinsky ). El triyoduro de fósforo también se utiliza en química orgánica, como un aceptor suave de oxígeno.

Los trihaluros se oxidan con bastante facilidad mediante calcógenos para dar los oxihaluros correspondientes o equivalentes.

Estado de oxidación +2 (P2incógnita4)

Los haluros de fósforo (II) se pueden preparar haciendo pasar una descarga eléctrica a través de una mezcla de vapor de trihaluro y gas hidrógeno . [ cita requerida ] Se sabe que el relativamente estable P 2 I 4 tiene una configuración trans , doblada, similar a la hidracina y encuentra algunos usos en síntesis orgánicas, los otros son de interés puramente académico en la actualidad. El tetrabromuro de difósforo está particularmente mal descrito. Son subhaluros de fósforo.

Oxihaluros, tiohaluros y selehaluros

Los oxihaluros pueden prepararse a partir de los trihaluros correspondientes mediante reacción con peróxidos orgánicos u ozono : a veces se los denomina haluros de fosforilo .

Los tiohaluros , también conocidos como haluros de tiofosforilo, se pueden preparar a partir de los trihaluros mediante reacción con azufre elemental en un disolvente inerte. También se conocen los selenohaluros correspondientes.

Los oxihaluros y tiohaluros son significativamente más electrofílicos que las especies de fósforo (III) correspondientes y presentan un riesgo tóxico significativo.

Referencias

  1. ^ I. Tornieporth-Getting y T. Klapötke, J. Chem. Soc. , Chem. Commun. 1990 , 132. doi :10.1039/C39900000132
  2. ^ Es un pseudohaluro.

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