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Clorodifluorometano

El clorodifluorometano o difluoromonoclorometano es un hidroclorofluorocarbono (HCFC). Este gas incoloro es mejor conocido como HCFC-22 , o R-22 , o CHClF.
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. Se usaba comúnmente como propulsor y refrigerante . Estas aplicaciones se eliminaron gradualmente en virtud del Protocolo de Montreal en los países desarrollados en 2020 debido al potencial de agotamiento de la capa de ozono (PAO) del compuesto y al alto potencial de calentamiento global (GWP), y en los países en desarrollo este proceso se completará en 2030. El R-22 es un Intermedio versátil en la química industrial de organofluorados , por ejemplo como precursor del tetrafluoroetileno .

Producción y aplicaciones actuales.

La producción mundial de R-22 en 2008 fue de unos 800  Gg por año, frente a unos 450  Gg por año en 1998, y la mayor parte de la producción se produjo en los países en desarrollo. [2] El uso del R-22 se está eliminando gradualmente en los países en desarrollo, donde se utiliza principalmente para aplicaciones de aire acondicionado . Las ventas de aire acondicionado están creciendo un 20% anual en India y China.

El R-22 se prepara a partir de cloroformo :

HCCl 3 + 2 HF → HCF 2 Cl + 2 HCl

Una aplicación importante del R-22 es como precursor del tetrafluoroetileno . Esta conversión implica pirólisis para dar difluorocarbeno , que dimeriza: [3]

2 CHClF 2 → C 2 F 4 + 2 HCl

El compuesto también produce difluorocarbeno tras el tratamiento con una base fuerte y se utiliza en el laboratorio como fuente de este intermedio reactivo.

La pirólisis de R-22 en presencia de clorofluorometano da hexafluorobenceno .

Efectos ambientales

El R-22 se utiliza a menudo como alternativa a los CFC-11 y CFC-12 , que agotan la capa de ozono , debido a su potencial relativamente bajo de agotamiento del ozono de 0,055, [4] entre los más bajos para los haloalcanos que contienen cloro . Sin embargo, incluso este menor potencial de agotamiento del ozono ya no se considera aceptable.

Como preocupación medioambiental adicional, el R-22 es un potente gas de efecto invernadero con un PCA igual a 1810 (lo que indica 1810 veces más potente que el dióxido de carbono ). Los hidrofluorocarbonos (HFC) suelen sustituir al R-22 debido a su menor potencial de agotamiento de la capa de ozono, pero estos refrigerantes suelen tener un mayor PCA. El R-410A , por ejemplo, se suele sustituir, pero tiene un GWP de 2088. Otro sustituto es el R-404A con un GWP de 3900. Hay otros refrigerantes sustitutos disponibles con bajo GWP. El amoníaco (R-717), con un PCA <1, sigue siendo un sustituto popular en los buques pesqueros y en grandes aplicaciones industriales. La toxicidad del amoníaco en altas concentraciones limita su aplicación en aplicaciones de refrigeración a pequeña escala.

El propano (R-290) es otro ejemplo y tiene un PCA de 3. El propano era el refrigerante de facto en sistemas de escala menor que la industrial antes de la introducción de los CFC. La reputación de los refrigeradores de propano como un riesgo de incendio mantuvo al hielo entregado y a la nevera como la opción abrumadora de los consumidores a pesar de sus inconvenientes y su mayor costo hasta que los sistemas seguros de CFC superaron las percepciones negativas de los refrigeradores. Su uso como refrigerante fue ilegal en los EE. UU. durante décadas, pero ahora se permite el uso del propano en una masa limitada adecuada para refrigeradores pequeños. No es legal su uso en acondicionadores de aire o refrigeradores más grandes debido a su inflamabilidad y potencial de explosión.

Eliminación progresiva en la Unión Europea

Contenedor de transporte para el gas en Japón.

Desde el 1 de enero de 2010, es ilegal utilizar HCFC recién fabricados para reparar equipos de refrigeración y aire acondicionado; Sólo se pueden utilizar HCFC recuperados y reciclados. En la práctica, esto significa que es necesario retirar el gas del equipo antes de realizar el mantenimiento y sustituirlo después, en lugar de rellenarlo con gas nuevo.

Desde el 1 de enero de 2015, es ilegal utilizar HCFC para dar servicio a equipos de refrigeración y aire acondicionado; Los equipos averiados que utilizaban refrigerantes HCFC deben ser reemplazados por equipos que no los utilicen. [6]

Eliminación gradual en los Estados Unidos

El R-22 fue eliminado en su mayor parte de equipos nuevos en los Estados Unidos por acción regulatoria de la EPA bajo el Programa de Nuevas Alternativas Significativas (SNAP) por las reglas 20 y 21 del programa, [7] debido a su alto potencial de calentamiento global. El programa de la EPA era consistente con los Acuerdos de Montreal, pero los acuerdos internacionales deben ser ratificados por el Senado de los Estados Unidos para que tengan efecto legal. Una decisión de 2017 de la Corte de Apelaciones de EE. UU. para el Circuito del Distrito de Columbia [8] sostuvo que la EPA de EE. UU. carecía de autoridad para regular el uso de R-22 bajo SNAP. En esencia, el tribunal dictaminó que la autoridad legal de la EPA [9] era para la reducción del ozono, no para el calentamiento global. Posteriormente, la EPA emitió una guía en el sentido de que la EPA ya no regularía el R-22. Un fallo de 2018 [10] del mismo tribunal sostuvo que la EPA no cumplió con el procedimiento requerido cuando emitió su guía de conformidad con el fallo de 2017, anulando la guía, pero no el fallo anterior que la requería. La industria de refrigeración y aire acondicionado ya había interrumpido la producción de nuevos equipos R-22. El efecto práctico de estas resoluciones es reducir el costo del R-22 importado para mantener equipos antiguos, extendiendo su vida útil y evitando al mismo tiempo el uso de R-22 en equipos nuevos.

R-22, modernización utilizando refrigerantes sustitutos

La eficiencia energética y la capacidad del sistema de los sistemas diseñados para R-22 son ligeramente mayores usando R-22 que con los sustitutos disponibles. [11]

El R-407A se utiliza en refrigeración de baja y media temperatura. Utiliza un aceite de polioléster (POE).

El R-407C se utiliza en aire acondicionado. Utiliza un mínimo de 20 por ciento de aceite POE.

El R-407F y el R-407H se utilizan en aplicaciones de refrigeración de temperatura media y baja (supermercados, almacenamiento en frío y refrigeración de procesos); Diseño de sistema de expansión directa únicamente. Usan un aceite POE.

El R-421A se utiliza en "sistemas divididos de aire acondicionado, bombas de calor, sistemas de paquetes de supermercados, enfriadores de lácteos, almacenamiento accesible, aplicaciones de panadería, transporte refrigerado, vitrinas autónomas y refrigeradores". Utiliza aceite mineral (MO), alquilbenceno (AB) y POE.

El R-422B se utiliza en aplicaciones de baja, media y alta temperatura. No se recomienda su uso en aplicaciones inundadas.

El R-422C se utiliza en aplicaciones de temperatura media y baja. Será necesario cambiar el elemento de potencia TXV por un elemento 404A/507A y es posible que sea necesario reemplazar sellos críticos (elastómeros).

El R-422D se utiliza en aplicaciones de baja temperatura y es compatible con aceites minerales.

El R-424A se usa en aire acondicionado, así como en rangos de temperatura de refrigeración de temperatura media de 20 a 50 °F. Funciona con aceites MO, alquilbencenos (AB) y POE.

El R-427A se utiliza en aplicaciones de aire acondicionado y refrigeración. No requiere eliminar todo el aceite mineral. Funciona con aceites MO, AB y POE.

El R-434A se utiliza en enfriadores de procesos y enfriados por agua para aire acondicionado y aplicaciones de temperatura media y baja. Funciona con aceites MO, AB y POE.

El R-438A (MO-99) se utiliza en aplicaciones de baja, media y alta temperatura. Es compatible con todos los lubricantes. [12]

El R-458A es para uso en aplicaciones de aire acondicionado y refrigeración, sin pérdida de capacidad o eficiencia. Funciona con aceites MO, AB y POE. [13]

R-32 o HFC-32 ( difluorometano ) se utiliza en aplicaciones de aire acondicionado y refrigeración. Tiene un potencial de agotamiento de la capa de ozono (ODP) nulo [2] y un índice de potencial de calentamiento global (GWP) 675 veces mayor que el del dióxido de carbono.

Propiedades físicas

Tiene dos alótropos : cristalino II por debajo de 59  K y cristalino I por encima de 59  K y por debajo de 115,73  K.

Las propiedades de presión-entalpía del R22, utilizando la base de datos Refprop 9.0, utilizando la referencia del Instituto Internacional de Refrigeración.

Historial de precios y disponibilidad.

Historial de precios de refrigerantes

El análisis de la EPA indicó que la cantidad de inventario existente estaba entre 22.700 y 45.400 toneladas. [17] [18] [ ¿ cuándo? ]

En 2012, la EPA redujo la cantidad de R-22 en un 45%, lo que provocó que el precio aumentara más de un 300%. Para 2013, la EPA ha reducido la cantidad de R-22 en un 29%. [19]

Referencias

  1. ^ abcde Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "#0124". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ Rosenthal, Isabel; Lehren, Andrew W. (20 de junio de 2012). "Alivio en cada ventana, pero también preocupación global". Los New York Times . Archivado desde el original el 21 de junio de 2012 . Consultado el 21 de junio de 2012 .
  3. ^ Siegemund, Günter; Schwertfeger, Werner; Feiring, Andrés; Sart, Bruce; Behr, Fred; Vogel, Herward; McKusick, Blaine (2002). "Compuestos de flúor orgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a11_349. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ El Protocolo de Montreal sobre sustancias que agotan la capa de ozono. PNUMA, 2000. ISBN 92-807-1888-6 
  5. ^ "HCFC-22 (clorodifluorometano)". Laboratorios de investigación del sistema terrestre de la NOAA / División de monitoreo global . Consultado el 12 de febrero de 2021 .
  6. ^ "Guía para refrigeración y aire acondicionado estacionarios" (PDF) . Departamento de Medio Ambiente, Alimentación y Asuntos Rurales . Archivado (PDF) desde el original el 10 de marzo de 2016 . Consultado el 8 de septiembre de 2015 .
  7. ^ "Regulaciones SNAP". 4 de noviembre de 2014. Archivado desde el original el 10 de octubre de 2015.
  8. ^ "Mexichem Fluor, Inc. contra la EPA". Archivado desde el original el 17 de agosto de 2017.
  9. ^ "Protección del ozono en virtud del Título VI de la Ley de Aire Limpio". 14 de julio de 2015. Archivado desde el original el 25 de enero de 2016.
  10. ^ "Consejo de Defensa de los Recursos Naturales contra la EPA". Archivado desde el original el 10 de diciembre de 2020.
  11. «VALUACIÓN TEÓRICA DE LAS ALTERNATIVAS R22 Y R502» (PDF) . Archivado (PDF) desde el original el 5 de abril de 2015.
  12. ^ Refrigerantes modernizados Archivado el 24 de junio de 2013 en archive.today
  13. ^ "Protección del ozono estratosférico: Determinación 33 para un programa de políticas de nuevas alternativas importantes". 21 de julio de 2017.
  14. ^ "Frogen® R-22 - Frogen UK: especialistas en refrigeración y refrigeración". frogen.co.uk . Archivado desde el original el 25 de enero de 2017 . Consultado el 23 de abril de 2018 .
  15. ^ Holman, Jack P. (2002). Transferencia de calor (9ª ed.). Nueva York, NY: McGraw-Hill Companies, Inc. págs. 600–606. ISBN 978-0-07-240655-9.
  16. ^ Incropera 1 Dewitt 2 Bergman 3 Lavigne 4, Frank P. 1 David P. 2 Theodore L. 3 Adrienne S. 4 (2007). Fundamentos de la transferencia de calor y masa (6ª ed.). Hoboken, Nueva Jersey: John Wiley and Sons, Inc. págs. ISBN 978-0-471-45728-2.{{cite book}}: Mantenimiento CS1: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )
  17. ^ "Protección del ozono estratosférico: ajustes al sistema de asignaciones para controlar la producción, importación y exportación de HCFC". federalregister.gov . 3 de abril de 2013. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016 . Consultado el 23 de abril de 2018 .
  18. ^ "Protección del ozono estratosférico: ajustes al sistema de asignaciones para controlar la producción, importación y exportación de HCFC". federalregister.gov . 3 de abril de 2013. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016 . Consultado el 23 de abril de 2018 .
  19. ^ Calefacción y refrigeración especializada (Blog) 22 de enero de 2013 Archivado el 6 de octubre de 2013 en Wayback Machine.

https://www.iiar.org/

enlaces externos