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Ciclopentafosfina

La ciclopentafosfina es un compuesto inorgánico con la fórmula (PH) 5 . Se prepara mediante la hidrólisis de ciclo-[PSiMe 3 ] 4 (Me = metil ). Aunque solo tiene interés teórico, (PH) 5 es el precursor de muchas polifosfinas cíclicas relacionadas que son objeto de investigación.

Ciclofosfinas orgánicas

Estructura de (2-piridilP) 5 . [1] Código de color: granate = P, negro = C, blanco = H, azul = N.

Los ciclofosfanos orgánicos son una familia de compuestos organofosforados con la fórmula (RP) n donde R es un sustituyente orgánico. Se conocen muchos ejemplos. Son sólidos blancos, sensibles al aire que tienen buena solubilidad en solventes orgánicos. Se conocen ejemplos bien caracterizados para tamaños de anillo de 3 a 6. Los anillos de tres miembros presentan sustituyentes voluminosos, por ejemplo, [ tert -BuP] 3 .

Las ciclofosfinas se pueden preparar mediante varios métodos, uno de los cuales implica el acoplamiento reductivo de diclorofosfinas: [2]

5  PhPCl2 + 5 Mg → [PhP] 5 + 5  MgCl2

Isomería

Las estructuras se complican por la lenta inversión piramidal en el fósforo (III). En principio, son posibles muchos isómeros para el ciclo -P 5 R 5 , pero normalmente solo se observa uno. [3] Todos los sustituyentes fenilo son ecuatoriales en el ciclo -P 6 (C 6 H 5 ) 6 . [4]

Referencias

  1. ^ Schoemaker, Robin; Schwedtmann, Kai; Franconetti, Antonio; Frontera, Antonio; Hennersdorf, Felix; Weigand, Jan J. (2019). "Reacciones de desordenamiento controlado a polifosfanos a través de reacciones de metátesis de enlaces". Chemical Science . 10 (48): 11054–11063. doi :10.1039/C9SC04501E. PMC  7066665 . PMID  32190255.
  2. ^ Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Chem. Rev. 93 : 1623–1667. doi :10.1021/cr00020a010.
  3. ^ Hoffman, PR; Caulton, KG (1975). "Estabilidad conformacional e integridad del tamaño de anillo de polifosfinas cíclicas". Química inorgánica . 14 (8): 1997–1999. doi :10.1021/ic50150a051.
  4. ^ Schmutzler, Reinhard; Heuer, Lutz; Schomburg, Dietmar (1993). "Transformaciones de difluorofosfinas: la influencia del disolvente en la vía de reacción y el tamaño del anillo en ciclopolifosfinas". Fósforo, azufre y silicio y elementos relacionados . 83 (1–4): 149–156. doi :10.1080/10426509308034357.