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Cianuro de mercurio (II)

El cianuro de mercurio (II) , también conocido como cianuro mercúrico , es un compuesto venenoso de mercurio y cianuro . Es un polvo blanco inodoro y tóxico . Es muy soluble en disolventes polares como agua , alcohol y amoníaco , ligeramente soluble en éter e insoluble en benceno y otros disolventes hidrófobos . [3]

Estructura molecular y cristalina

A temperatura y presión ambiente , el Hg(CN) 2 toma la forma de cristales tetragonales . [3] Estos cristales están compuestos de moléculas de Hg(CN) 2 casi lineales con un ángulo de enlace C-Hg-C de 175,0° y un ángulo de enlace Hg-CN de 177,0° (Aylett [2] proporciona valores ligeramente diferentes de 189° y 175°, respectivamente). Los espectros Raman muestran que las moléculas se distorsionan a presiones más altas. Entre 16 y 20 kbar , la estructura sufre una transición de fase a medida que el centro de Hg(II) cambia de 2 a 4 coordenadas a medida que los grupos C N se unen a los centros de Hg vecinos formándose a través de enlaces Hg-N. La geometría de coordinación cambia así de tetragonal a tetraédrica , formando una estructura cristalina cúbica , análoga a la estructura de Cd(CN) 2 . Debido a la naturaleza ambidentada de los ligandos CN , esta estructura tetraédrica está distorsionada, pero la distorsión disminuye al aumentar la presión hasta que la estructura se vuelve casi perfectamente tetraédrica a >40 kbar. [6]

Al igual que en el estado sólido, en solución acuosa , las moléculas de Hg(CN) 2 son lineales. [2]

Síntesis

El cianuro mercúrico se forma a partir de cianuro de hidrógeno acuoso y óxido mercúrico: [7]

HgO + 2 HCN → Hg(CN) 2 + H 2 O

El Hg(CN) 2 también se puede preparar mezclando HgO con azul de Prusia finamente pulverizado . [2] [8] [7] Además, se puede producir tratando sulfato mercúrico con ferrocianuro de potasio en agua: [8]

K 4 Fe (CN) 6 + 3 HgSO 4 → 3 Hg (CN) 2 + 2 K 2 SO 4 + FeSO 4

Otro método para generar cianuro mercúrico es mediante la desproporción de derivados de mercurio(I). En estas reacciones, el mercurio metálico precipita y el Hg(CN) 2 permanece en solución: [8]

Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2 KCN → Hg + Hg(CN) 2 + 2 KNO 3

Reacciones

Se descompone rápidamente en ácido y desprende cianuro de hidrógeno . Es fotosensible y se vuelve de color más oscuro. [9]

El cianuro de mercurio cataliza la reacción de Koenigs-Knorr para la síntesis de glicósidos . [3] El cianógeno , (CN) 2 , se forma al calentar cianuro de mercurio seco, pero el método es inferior a otras rutas: [10]

Hg(CN) 2 → (CN) 2 + Hg

Los polímeros de coordinación se pueden sintetizar a partir de bloques de construcción de Hg(CN) 2 . Se forman grandes cristales individuales de [(tmeda)Cu-[Hg(CN) 2 ] 2 ][HgCl 4 ] al tratar CuCl 2 , el ácido de Lewis blando Hg(CN) 2 y N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina (TMEDA) . La migración de dos ligandos de cloruro lábiles desde Cu(II) más duro a Hg(II) más blando impulsa la formación del cristal. [11]

Aplicaciones pasadas

El uso de cianuro de mercurio como antiséptico se suspendió debido a su toxicidad. [12] El Hg(CN) 2 también se utiliza en fotografía . [13]

Toxicología

El cianuro de mercurio (II) es un veneno con clasificación de riesgo para la salud 3, con una DL50 oral de 33 miligramos por kilogramo en ratones y una DL50 subcutánea de 2,7 miligramos por kilogramo en perros. [14]

Referencias

  1. ^ "Hydrargyrum. Mercurio. Parte 5". http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydrargyrum-Mercury-Part-5.html (consultado el 1 de abril de 2009).
  2. ^ abcd Aylett, BJ "Pseudohaluros de mercurio (II): cianuro, tiocianato, selenocianato, azida, fulminato". Comprehensive Inorganic Chemistry 3:304-306. JC Bailar, Harry Julius Emeléus , Sir Ronald Nyholm y AF Trotman-Dickenson, ed. Oxford: Pergamon Press, 1973 ; distribuido por Compendium Publishers (Elmsford, NY), pág. 304.
  3. ^ abcd Kocovsky, P., G. Wang y V. Sharma. "Cianuro de mercurio (II)". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica. Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd., 2001. http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html
  4. ^ "Cianuro de mercurio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 23 de diciembre de 2021 .
  5. ^ "CIANURO MERCURICO | CAMEO Chemicals | NOAA".
  6. ^ Wong, PTT J. Química Física 1984 , 80(12), 5937-41.
  7. ^ ab F. Wagenknecht; R. Juza (1963). "Cianuro de mercurio (II)". En G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª ed . Vol. 2 páginas=1021. NY,NY: Academic Press.
  8. ^ abc Miller, WL Elementos de química: Química orgánica, 5.ª ed. Nueva York: John Wiley & Sons, 1880 , pág. 100.
  9. ^ Brunton, LT Un libro de texto de farmacología, terapéutica y materia médica. Londres: MacMillan & Co., 1885 .
  10. ^ Brotherton, TK; Lynn, JW Chemical Reviews 1959 , 59(5), 841-883, 844-846.
  11. ^ Draper, Neil D.; Batchelor, Raymond J.; Sih, Bryan C.; Ye, Zuo-Guang; Leznoff, Daniel B. (2003). "Síntesis, estructura y propiedades de [(tmeda)Cu[Hg(CN)2]2][HgCl4]: un sistema en capas bidimensional no centrosimétrico que muestra una fuerte anisotropía óptica". Química de materiales . 15 (8): 1612–1616. doi :10.1021/cm021716r.
  12. ^ Benaissa, ML; Hantson, P.; Bismuto, C.; Baud, FJ Medicina de cuidados intensivos. 1995 , 21(12), 1051-1053.
  13. ^ "Cianuros, óxidos de cianuro y cianuros complejos". http://www.dncustoms.gov.vn/web_eglish/bieu_thue/E_HTM/E2837.HTM Archivado el 30 de diciembre de 2017 en Wayback Machine . (consultado el 30 de abril de 2009).
  14. ^ Pubchem. "Cianuro mercúrico". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 22 de marzo de 2018 .

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