Estructura del primer complejo de ciafuro de metal de transición, Ru H( dppe ) 2 (CP)
El ciaphide , P≡C − , es el análogo de fósforo del cianuro . No se lo conoce como una sal discreta; sin embargo, las mediciones in silico revelan que la carga −1 en este ion se encuentra principalmente en el carbono (0,65), a diferencia del fósforo.
La palabra "ciaphide" fue acuñada por primera vez en 1992, por analogía con el cianuro. [1]
Preparación
Los complejos organometálicos de ciafuro se informaron por primera vez en 1992. [2] Las preparaciones más recientes utilizan otras dos vías:
De SiR3-fosfaalquinos funcionalizados
El tratamiento del complejo fosfaalquino coordinado η 1 trans – [RuH(P≡CSiPh 3 )(dppe) 2 ] + con un alcóxido resultó en una desililación, seguida de una reorganización posterior al complejo ciafuro unido al carbono correspondiente. [3] Los complejos ciafuro-alquinilo se preparan de manera similar. [4]
A partir del anión 2-fosfaetinolato (−(OC≡P)
Se puede preparar un complejo de ciafuro actínido mediante la escisión del enlace C−O del anión fosfatinolato , el análogo de fósforo del cianato . [5] Reacción del complejo de uranio [ (( Ad,Me ArO) 3 N)U III (DME) ] con [ Na(OCP)(dioxano) 2.5] en presencia de criptando 2.2.2 da como resultado la formación de un complejo de uranio dinuclear con puente oxo que presenta un ligando C≡P.
^ Jun, Hyoung; Young, Victor G.; Angelici, Robert J. (1992). "Un análogo de fósforo (C≡P − ) de un ligando de cianuro puente (C≡N − ): síntesis y estructura de (Cl)(PEt 3 ) 2 Pt(μ-C≡P)Pt(PEt 3 ) 2 ". Revista de la Sociedad Química Americana . 114 (25): 10064–10065. doi :10.1021/ja00051a050. ISSN 0002-7863.
^ Robert J. Angelici (2007). "Ciafuro (C≡P−): el análogo de fósforo del cianuro (C≡N−)". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (3): 330–332. doi : 10.1002/anie.200603724 . PMID 17154215.
^ Cordaro; et al. (2006). "Fabricación del verdadero ligando "CP"". Angewandte Chemie International Edition . 45 (37): 6159–6162. doi : 10.1002/anie.200602499 . PMID 16937421.
^ Trathen; et al. (2014). "Síntesis y estructura electrónica de los primeros complejos de ciaphide-alquinyl" (PDF) . Dalton Transactions . 43 (24): 9004–9007. doi :10.1039/C4DT01108B. PMID 24867599.
^ Christopher J. Hoerger, Frank W. Heinemann, Elisa Louyriac, Laurent Maron, Hansjörg Grützmacher, Karsten Meyer (2017). "Formación de un ligando η 1 -cianuro unido a uranio mediante activación y escisión del enlace C-O de fosfetinolato". Organometálicos . 36 : 4351–4354. doi :10.1021/acs.organomet.7b00590.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
