El acetilacetonato de cromo (III) es el compuesto de coordinación con la fórmula Cr(C 5 H 7 O 2 ) 3 , a veces designado como Cr(acac) 3 . Este complejo de coordinación violáceo se utiliza en espectroscopia de RMN como agente de relajación debido a su solubilidad en disolventes orgánicos no polares y su paramagnetismo .
El compuesto se prepara mediante la reacción de óxido de cromo (III) con acetilacetona (Hacac): [3]
El complejo tiene simetría D3 idealizada . Las distancias Cr-O son 1,93 Å. [4] El complejo se ha resuelto en enantiómeros individuales mediante la separación de su aducto con dibenzoiltartrato. [5]
Al igual que muchos otros compuestos de Cr(III), tiene un estado fundamental de cuarteto, lo que significa que tiene tres electrones desapareados. Esta situación es coherente con la configuración electrónica (t 2g ) 3 (e g ) 0 . El color del complejo surge de las transiciones electrónicas dd.
El complejo es relativamente inerte a la sustitución (por lo tanto, es susceptible a la resolución óptica ). Reacciona con una variedad de electrófilos en las posiciones 3 de los anillos quelatos, dando lugar a los correspondientes derivados sustituidos con bromo, nitro y formilo. [6]
El Cr(acac) 3 es paramagnético, una propiedad que suele ser perjudicial para la espectroscopia RMN, ya que los tiempos de relajación de espín-red son muy cortos, lo que da lugar a picos excesivamente anchos. Sin embargo, esto puede resultar ventajoso en las circunstancias adecuadas, en particular en la RMN cuantitativa de 13C .
Los tiempos de relajación de espín-red para núcleos diamagnéticos pueden ser variables. En particular, los carbonos cuaternarios 13 C sufren de baja intensidad de señal debido a largos tiempos de relajación y falta de mejora del efecto Overhauser nuclear . Para evitar el primer problema, la adición de una pequeña cantidad (del orden de 0,1 mM) de Cr(acac) 3 a una muestra de RMN reduce el tiempo de relajación al proporcionar una vía de relajación alternativa, es decir, a través del electrón desapareado. [7] Al reducir el tiempo de relajación, se pueden adquirir más exploraciones en una cantidad de tiempo dada, lo que resulta en una mayor intensidad de señal. Esto es particularmente ventajoso para la RMN cuantitativa de 13 C, [8] que requiere que todas las señales se hayan relajado completamente entre pulsos. Al reducir el tiempo de relajación, se puede reducir el retraso entre pulsos sin afectar las integraciones relativas de los picos.