La deformación de Van der Waals es la deformación resultante de la repulsión de Van der Waals cuando dos sustituyentes en una molécula se acercan entre sí a una distancia menor que la suma de sus radios de Van der Waals . La cepa de Van der Waals también se llama repulsión de Van der Waals y está relacionada con el impedimento estérico . [1] Una de las formas más comunes de esta cepa es el hidrógeno eclipsante , en los alcanos .
En moléculas cuyo modo vibratorio implica un mecanismo rotacional o pseudorotacional (como el mecanismo de Berry o el mecanismo de Bartell ), [2] la deformación de Van der Waals puede causar diferencias significativas en la energía potencial , incluso entre moléculas con geometría idéntica. El PF 5 , por ejemplo, tiene una energía potencial significativamente menor que el PCl 5 . A pesar de su idéntica geometría molecular trigonal bipiramidal , el mayor recuento de electrones del cloro en comparación con el flúor provoca un pico de energía potencial a medida que la molécula ingresa a su intermediario en el mecanismo y los sustituyentes se acercan entre sí.