Un catalizador Kaminsky es un sistema catalítico para la polimerización de alquenos . [1] Los catalizadores Kaminsky se basan en metalocenos de metales de transición del grupo 4 (Ti, Zr, Hf) activados con metilaluminoxano (MAO). Estas y otras innovaciones han inspirado el desarrollo de nuevas clases de catalizadores que a su vez llevaron a la comercialización de nuevas poliolefinas de ingeniería. [2]
Antes de Kaminsky, los cloruros de titanio soportados sobre diversos materiales se usaban ampliamente (y todavía se usan) como catalizadores heterogéneos para la polimerización de alquenos. Estos haluros normalmente se activan mediante tratamiento con trimetilaluminio . Kaminsky descubrió que el titanoceno y los complejos relacionados emulaban algunos aspectos de estos catalizadores de Ziegler-Natta pero con baja actividad. Posteriormente descubrió que se podía lograr una alta actividad mediante la activación de estos metalocenos con metilaluminoxano (MAO). El MAO cumple dos funciones: (i) alquilación del haluro de metaloceno y (ii) abstracción de un ligando aniónico (cloruro o metilo) para dar un catalizador electrófilo con un sitio de coordinación lábil. [1] [3]
El descubrimiento de Kaminsky de catalizadores homogéneos de alta actividad y bien definidos condujo a muchas innovaciones en el diseño de nuevos ligandos de ciclopentadienilo. Estas innovaciones incluyen ansa-metalocenos , ligandos fluorenil-Cp simétricos Cs, [ 4] catalizadores de geometría restringida , [5] Algunos catalizadores inspirados en Kaminsky utilizan metalocenos quirales que tienen anillos de ciclopentadienilo unidos por puentes . Estas innovaciones hicieron posible la polimerización altamente estereoselectiva (o estereorregular) de α-olefinas , algunas de las cuales se han comercializado. [2]
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