Carbamino se refiere a un aducto generado por la adición de dióxido de carbono al grupo amino libre de un aminoácido o una proteína , como la hemoglobina que forma carbaminohemoglobina . [1]
Es posible determinar cuánto carbamino se forma mediante técnicas de ionización electrónica y espectrometría de masas. Para determinar la cantidad de producto mediante espectrometría de masas, se sigue un conjunto cuidadoso de instrucciones que permite transferir los aductos de carbamino al vacío para realizar espectrometría de masas. Con la separación de los aductos de carbamino en el proceso de muestreo de iones, se debe garantizar que el pH no cambie. Por lo tanto, la espectrometría de masas y la ionización de electrones son una forma de medir cuánto aducto de carbamino hay en comparación con la concentración de péptido en una solución. [1]
El azúcar-carbamino se forma a través de un enlace C-glucosídico con la cadena lateral del aminoácido mediante varios conectores. La síntesis implica la introducción de anulación de residuos de aminoácidos apropiados para endurecer los glicopéptidos, seguida de cicloadiciones de Diels-Alder para fusionar aminoácidos α y β cíclicos con el resto de azúcar. Esto también implica la preparación de α-aminoácido 4 C-glicosil bicíclico fusionado, lo que se confirma mediante experimentos de RMN 2D, particularmente NOESY. El enfoque para los α- y β-aminoácidos C-glicosil conformacionalmente restringidos (anulados) se basa en la reacción de Diels-Alder de dienos de piranosa con ésteres nitroacrílicos α y β. [2]
Se estimó la concentración de carbamato (HbCO2) en glóbulos rojos oxigenados y desoxigenados de seres humanos adultos y fetales. La estimación se realizó a presión constante de dióxido de carbono (PCO2 = 40 mm Hg) y niveles variados de pH del suero. La concentración de bicarbonato en los glóbulos rojos se calculó utilizando la relación de Donnan para los iones cloruro y bicarbonato. Con base en esta cifra, la concentración de carbamato se determinó restando la concentración de bicarbonato y el CO2 disuelto de la concentración total de CO2.
Los glóbulos rojos fetales desoxigenados contienen más HbCO2 que los glóbulos rojos adultos desoxigenados a un valor de pH determinado en el glóbulo rojo. Tras la oxigenación, la HbCO2 disminuyó en ambos tipos de eritrocitos a valores inferiores que en las células desoxigenadas, a un pH constante. La fracción de 'carbamato oxilábil' (-ΔHbCO2/ΔHbO2) a un pH de glóbulos rojos de 7,2 y una PCO2 de 40 mm Hg es de 0,117 en eritrocitos fetales y de 0,081 en adultos.
Las constantes de equilibrio aparente del carbamato (K'c y K'z) se calcularon a partir de la fracción de moles de carbamato formados por monómero de Hb (moles de CO2/mol de Hbi). Estas constantes se pueden utilizar para estimar la concentración de carbamato en sangre adulta y fetal normal.
En los glóbulos rojos adultos, la primera constante de disociación aparente del ácido carbónico es significativamente mayor en los glóbulos rojos oxigenados (-log10K'1 = pK'1 = 6·10) que en los desoxigenados (pK'1 = 6·12), mientras que en los glóbulos rojos fetales glóbulos rojos, la diferencia es menor y estadísticamente no significativa.
Utilizando los presentes resultados, se calculó la contribución fraccional de los compuestos carbamino de la hemoglobina a la cantidad de dióxido de carbono intercambiado durante el ciclo respiratorio para un conjunto dado de condiciones fisiológicas en la sangre arterial y venosa mixta. Se encontró que el valor calculado era del 10,5% en adultos y del 19% en sangre fetal. [3]