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Serie aguda

La serie nítida es una serie de líneas espectrales en el espectro de emisión atómica causada cuando los electrones descienden de los orbitales s de mayor energía de un átomo al orbital p más bajo disponible. Las líneas espectrales incluyen algunas en la luz visible y se extienden hasta el ultravioleta. Las líneas se acercan cada vez más a medida que aumenta la frecuencia, sin exceder nunca el límite de la serie. La serie nítida fue importante en el desarrollo de la comprensión de las capas y subcapas de electrones en los átomos. La serie aguda ha dado la letra s al orbital o subcapa atómico s.

La serie aguda tiene un límite dado por

La serie es causada por transiciones al estado P más bajo desde orbitales S de mayor energía. Una terminología para identificar las líneas es: 1P-mS [1] Pero tenga en cuenta que 1P simplemente significa el estado P más bajo en un átomo y que la designación moderna comenzaría en 2P, y es más grande para átomos con números atómicos más altos.

Los términos pueden tener diferentes designaciones, mS para sistemas unifilares, mσ para dobletes y ms para tripletes. [2]

Dado que el estado P no es el nivel de energía más bajo para el átomo alcalino (el S lo es), la serie nítida no se mostrará como absorción en un gas frío, sin embargo, se mostrará como líneas de emisión. La corrección de Rydberg es mayor para el término S ya que el electrón penetra más en el núcleo interno de los electrones.

El límite de la serie corresponde a la emisión de electrones , donde el electrón tiene tanta energía que escapa del átomo. Aunque la serie se llama nítida, es posible que las líneas no lo sean. [3]

En los metales alcalinos los términos P están divididos y . Esto provoca que las líneas espectrales sean dobletes , con un espaciado constante entre las dos partes de la línea doble.

[4]

Nombres

La serie aguda solía denominarse segunda serie subordinada, siendo la serie difusa primera subordinada, estando ambas subordinadas a la serie principal . [2]

Leyes para metales alcalinos.

El límite de la serie aguda es el mismo que el límite de la serie difusa . A finales del siglo XIX, estas dos series se denominaron series suplementarias.

En 1896 Arthur Schuster enunció su ley: "Si restamos la frecuencia de la vibración fundamental a la frecuencia de convergencia de la serie principal, obtenemos la frecuencia de convergencia de la serie suplementaria". [5] Pero en el siguiente número de la revista se dio cuenta de que Rydberg había publicado la idea unos meses antes. [6]

Ley de Rydberg Schuster: utilizando números de onda, la diferencia entre los límites de la serie agudos y difusos y el límite de la serie principal es la misma que la primera transición en la serie principal.

Ley de Runge: utilizando números de onda, la diferencia entre el límite de la serie aguda y el límite de la serie fundamental es la misma que la primera transición en la serie difusa.

Sodio

Diagrama de Grotrian para el sodio. La serie nítida se debe a las transiciones de 3p-mS que se muestran aquí en violeta.

La serie aguda tiene números de onda dados por:

La serie difusa de sodio tiene números de onda dados por:

cuando n tiende a infinito las series difusa y nítida terminan con el mismo límite. [8]

Potasio

tierras alcalinas

Una serie nítida de líneas tripletes se designa con la letra de la serie s y la fórmula 1p-ms . La serie nítida de líneas singlete tiene la letra de serie S y la fórmula 1P-mS . [3]

Calcio

El calcio tiene una serie marcada de tripletes y una serie marcada de singletes. [11]

Magnesio

El magnesio tiene una serie nítida de tripletes y una serie nítida de singletes. [3]

Historia

En la Universidad de Cambridge, George Liveing ​​y James Dewar se propusieron medir sistemáticamente espectros de elementos de los grupos I , II y III en luz visible y ultravioleta que se transmitirían a través del aire. Se dieron cuenta de que las líneas para el sodio alternaban agudas y difusas. Fueron los primeros en utilizar el término "nítido" para las líneas. [12] Clasificaron las líneas espectrales de metales alcalinos en categorías nítidas y difusas. En 1890, las líneas que también aparecían en el espectro de absorción se denominaron series principales. Rydberg continuó usando el término agudo y difuso para las otras líneas, [13] mientras que Kayser y Runge prefirieron usar el término segunda serie subordinada para la serie aguda. [14]

Arno Bergmann encontró una cuarta serie en infrarrojo en 1907, y ésta pasó a ser conocida como Serie Bergmann o serie fundamental. [14]

En 1896 Edward C. Pickering encontró una nueva serie de líneas en el espectro de ζ Puppis . Se creía que se trataba de la serie aguda del hidrógeno. En 1915 se demostró que en realidad se trataba de helio- helio II ionizado . [15] [16]

Heinrich Kayser , Carl Runge y Johannes Rydberg encontraron relaciones matemáticas entre los números de onda de las líneas de emisión de los metales alcalinos. [17]

Friedrich Hund introdujo la notación s, p, d, f para las subcapas de los átomos. [17] [18] Otros siguieron este uso en la década de 1930 y la terminología se ha mantenido hasta el día de hoy.

Referencias

  1. ^ Cazador de aves, A. (1924). "El origen de los espectros". Revista de la Real Sociedad Astronómica de Canadá . 18 : 373–380. Código bibliográfico : 1924JRASC..18..373F.
  2. ^ ab Saunders, FA (1915). "Algunos descubrimientos recientes en la serie Spectrum". Revista Astrofísica . 41 : 323. Código bibliográfico : 1915ApJ....41..323S. doi :10.1086/142175.
  3. ^ abc Saunders, FA (1915). "Algunos descubrimientos recientes en la serie Spectrum". Revista Astrofísica . 41 : 323–327. Código bibliográfico : 1915ApJ....41..323S. doi :10.1086/142175.
  4. ^ Rydberg, JR (1897). "La nueva serie en el espectro del hidrógeno". Revista Astrofísica . 6 : 233–236. Código bibliográfico : 1897ApJ.....6..233R. doi :10.1086/140393.
  5. ^ Schuster, Arthur (31 de diciembre de 1986). "Sobre una nueva ley que conecta los períodos de vibraciones moleculares". Naturaleza . 55 (1418): 200–201. Código Bib :1896Natur..55..200S. doi : 10.1038/055200a0 .
  6. ^ Schuster, Arthur (7 de enero de 1987). "Sobre una nueva ley que conecta los períodos de vibraciones moleculares". Naturaleza . 55 (1419): 223. Bibcode : 1897Natur..55..223S. doi :10.1038/055223a0. S2CID  4054702.
  7. ^ ab Física atómica, molecular y láser. Medios de Krishna Prakashan. pag. 2.59.
  8. ^ Sala, O.; K. Araki; LK Noda (septiembre de 1999). «Un Procedimiento para Obtener la Carga Nuclear Eficaz a partir del Espectro Atómico del Sodio» (PDF) . Revista de Educación Química . 76 (9): 1269. Código bibliográfico : 1999JChEd..76.1269S. doi :10.1021/ed076p1269.
  9. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Del sodio al calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Estándares. págs. 39–41. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  10. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Del sodio al calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Estándares. págs. 228-229. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  11. ^ Saunders, FA (diciembre de 1920). "Revisión de la Serie en el Espectro del Calcio". La revista astrofísica . 52 (5): 265. Código bibliográfico : 1920ApJ....52..265S. doi :10.1086/142578.
  12. ^ Marca, John Charles Drury (1 de octubre de 1995). Líneas de luz: las fuentes de espectroscopia dispersiva, 1800-1930. Prensa CRC . págs.123–. ISBN 9782884491624. Consultado el 30 de diciembre de 2013 .
  13. ^ Rydberg, JR (abril de 1890). "XXXIV. Sobre la estructura de los espectros lineales de los elementos químicos". Revista Filosófica . 5. 29 (179): 331–337. doi :10.1080/14786449008619945.
  14. ^ ab Mehra, Jagdish ; Rechenberg, Helmut (1 de enero de 2001). El desarrollo histórico de la teoría cuántica. Saltador. págs. 165-166. ISBN 9780387951744. Consultado el 30 de diciembre de 2013 .
  15. ^ Robotti, Nadia (1983). "El espectro de ζ Puppis y la evolución histórica de los datos empíricos". Estudios Históricos en las Ciencias Físicas . 14 (1): 123-145. doi :10.2307/27757527. JSTOR  27757527.
  16. ^ Mebton, Thomas E. (25 de marzo de 1915). "Sobre el origen de la serie 4686". Transacciones filosóficas . Consultado el 30 de diciembre de 2013 .
  17. ^ ab William B. Jensen (2007). "El origen de las etiquetas orbitales S, p, d, f". Revista de Educación Química . 84 (5): 757–758. Código Bib : 2007JChEd..84..757J. doi :10.1021/ed084p757.
  18. ^ Hund, Friedrich (1927). Linienspektren und Periodisches System der Elemente . Struktur der Materie in Einzeldarstellungen. vol. 4. Saltador. págs. 55–56. ISBN 9783709156568.