La aplysioviolin es una molécula de color púrpura secretada por las liebres marinas de los géneros Aplysia y Dolabella para disuadir a los depredadores. [1] La aplysioviolin es un agente químico disuasorio que sirve para ahuyentar a los depredadores a nivel olfativo y gustativo , así como para cegarlos temporalmente con el color oscuro de la molécula. La aplysioviolin es un componente importante de la tinta secretada y está fuertemente implicada en el mecanismo de escape depredador de las liebres marinas. Si bien la mezcla de tinta en su conjunto puede producir peróxido de hidrógeno peligroso y es relativamente ácida, no se ha demostrado que el componente aplysioviolin por sí solo produzca toxicidad humana . [1]
La aplisioviolina es un producto metabólico de la especie de liebre marina Aplysia californica y es un componente importante de su mezcla de tinta. Las liebres marinas primero consumen algas rojas como alimento y extraen de ellas el pigmento captador de luz ficoeritrina, escindiéndolo para separar el cromóforo rojo ficoeritrobilina de su estructura proteica unida covalentemente . Luego, la liebre marina metila uno de los dos grupos funcionales de ácido carboxílico de la ficoeritrobilina para formar aplisioviolina, que se concentra y luego se almacena en la glándula de la tinta. [2]
La aplysioviolin, cuando se rocía o se expone de alguna otra manera a los depredadores, provoca un comportamiento de evitación que le permite a la liebre de mar escapar de ser devorada. Si bien se han investigado sus efectos sobre el comportamiento depredador, aún se desconocen los objetivos enzimáticos precisos de la aplysioviolin. Los efectos conductuales de la aplysioviolin se han caracterizado especialmente en cangrejos azules, cuyo comportamiento alimentario es relativamente fácil de observar. Sin embargo, además, se ha demostrado que la aplysioviolin disuade el acercamiento de langostas espinosas , bagres marinos y otras especies de peces y crustáceos. [2] También se ha demostrado que la anémona de mar Anthopleura sola retrae sus protuberancias de alimentación cuando se expone a la aplysioviolin. [3] Se sabe que la aplysioviolin es el principal compuesto quimiodisuasorio en Aplysia, pero no es el único; Se ha demostrado que tanto la opalina como la ficoeritrobilina tienen efectos quimiodisuasorios, aunque son menos potentes que la aplisioviolina. Las concentraciones de aplisioviolina y ficoeritrobilina en la tinta dependen de la especie: un estudio mostró una proporción de 9:1 (27 mg/ml y 3 mg/ml) de aplisioviolina a ficoeritrobilina en A. californica , y una proporción de 3,4:1 (2,4 mg/ml y 0,7 mg/ml) para A. dactylomela . La aplisioviolina a menudo se libera con escapina en la tinta, que cataliza la conversión de los metabolitos de la tinta en peróxido de hidrógeno, que es un elemento disuasorio adicional de los depredadores. [1]
La aplisioviolina, junto con los demás componentes de la tinta de liebre marina, se ha utilizado como colorante desde la antigüedad. La aplisioviolina, en particular, se ha relacionado con el teñido de la era clásica y recientemente ha sido objeto de investigación como el antiguo tinte tekhelet ( תְּכֵלֶת) de las civilizaciones hebrea y mediterránea , [4] aunque sigue siendo uno de los varios posibles contendientes históricos. La aplisioviolina fue aislada y caracterizada por primera vez específicamente como un zoocromo que cambia de color según el pH por Lederer y Huttrer en 1942. [5] Rüdiger propuso una primera estructura en 1967 [6] utilizando una técnica de microdegradación basada en ácido crómico . Esta técnica se aplicó de manera similar en los años siguientes para caracterizar las estructuras de los compuestos relacionados ficoeritrobilina y ficocianobilina . [7] La estructura propuesta en 1967 fue posteriormente modificada para eliminar un grupo hidroxilo angular en la posición 7', y la estructura final fue dada por Rüdiger y O'Carra en 1969. [8]
La principal aplicación de la aplisioviolina ha sido históricamente en el teñido de textiles . La aplisioviolina, a diferencia de otros tintes más utilizados, se considera un tinte de arilmetano sensible a la luz y, por lo tanto, se sabe que se decolora con el tiempo. Otros pigmentos se han extraído de forma similar de animales marinos, incluido el púrpura de Tiro (6,6-dibromoíndigo), del marisco Murex purpuream , y también se han utilizado como tintes.
En los últimos años, la aplisioviolina ha despertado un renovado interés debido a su aplicación en medicina y microscopía óptica . Especialmente dada su quiralidad , la aplisioviolina y otros compuestos naturales pueden servir como herramientas útiles para la producción estereoselectiva de fármacos y la polarización óptica dirigida. En la última década, también se ha planteado la hipótesis de que la aplisioviolina confiere efectos farmacodinámicos médicos. Si bien aún no se han caracterizado en humanos, se plantea la hipótesis de que los efectos bioactivos observados en los peces se recapitulan de alguna forma en los organismos mamíferos. [9]