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Anisol

El anisol , o metoxibenceno , es un compuesto orgánico con la fórmula CH3OC6H5 . Es un líquido incoloro con un olor que recuerda a la semilla de anís , y de hecho muchos de sus derivados se encuentran en fragancias naturales y artificiales . El compuesto se fabrica principalmente de forma sintética y es un precursor de otros compuestos sintéticos. Estructuralmente, es un éter ( −O− ) con un grupo metilo ( −CH3 ) y fenilo ( −C6H5 ) unidos. El anisol es un reactivo estándar de valor tanto práctico como pedagógico. [2]

Se puede preparar mediante la síntesis del éter Williamson ; el fenóxido de sodio se hace reaccionar con un haluro de metilo para producir anisol.

Reactividad

El anisol sufre una reacción de sustitución aromática electrofílica a una velocidad mayor que el benceno , que a su vez reacciona más rápidamente que el nitrobenceno . El grupo metoxi es un grupo director orto/para , lo que significa que la sustitución electrofílica ocurre preferentemente en estos tres sitios. La nucleofilia mejorada del anisol frente al benceno refleja la influencia del grupo metoxi , que hace que el anillo sea más rico en electrones. El grupo metoxi afecta fuertemente a la nube pi del anillo como un donador de electrones mesomérico , más que como un grupo atractor de electrones inductivo a pesar de la electronegatividad del oxígeno . Expresado de manera más cuantitativa, la constante de Hammett para la para -sustitución del anisol es -0,27.

Como ejemplo de su nucleofilia , el anisol reacciona con anhídrido acético para dar 4-metoxiacetofenona :

CH3OC6H5 + ( CH3CO ) 2O → CH3OC6H4C ( O ) CH3 + CH3COOH​​​​ ​ ​​

A diferencia de la mayoría de las acetofenonas, pero reflejando la influencia del grupo metoxi, la metoxiacetofenona sufre una segunda acetilación . Se han demostrado muchas reacciones relacionadas. Por ejemplo, el pentasulfuro de fósforo ( P 4 S 10 ) convierte el anisol en el reactivo de Lawesson , [(CH 3 OC 6 H 4 )PS 2 ] 2 . [3]

También indicando un anillo rico en electrones, el anisol forma fácilmente complejos π con carbonilos metálicos , por ejemplo Cr(η 6 -anisol)(CO) 3 . [4]

El enlace éter es muy estable, pero el grupo metilo se puede eliminar con ácidos fuertes, como el ácido yodhídrico o el tricloruro de boro : [5] : 565–566 

CH3OC6H5 + HI → HOC6H5 + CH3I​​​​​

La reducción de anisol por abedul produce 1-metoxiciclohexa-1,4-dieno. [6]

Preparación

El anisol se prepara mediante la metilación del fenóxido de sodio con sulfato de dimetilo o cloruro de metilo : [7] [5]

2 C 6 H 5 O Na + + (CH 3 O) 2 SO 2 → 2 C 6 H 5 OCH 3 + Na 2 SO 4

Aplicaciones

El anisol es un precursor de perfumes , feromonas de insectos y productos farmacéuticos . [5] Por ejemplo, el anetol sintético se prepara a partir de anisol.

Seguridad

El anisol es relativamente no tóxico con una DL50 de 3700 mg/kg en ratas. [8] Su principal peligro es su inflamabilidad. [8]

Cultura popular

En el juego de mesa Scrabble , la palabra "anisole" es la 39.ª palabra más probable (de más de 25.000 posibilidades) para un "bingo"/"bonus", es decir, el despliegue de las siete letras en la propia mano simultáneamente. [9]

Véase también

Referencias

  1. ^ abc Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. págs. 702–703. doi :10.1039/9781849733069-00648. ISBN . 978-0-85404-182-4El anisol, C 6 H 5 −O−CH 3 , es el único nombre en la clase de éteres que se conserva como nombre preferido de la IUPAC y para su uso en la nomenclatura general. Para los nombres preferidos de la IUPAC, no se permite ninguna sustitución; para la nomenclatura general, se permite la sustitución en el anillo y en la cadena lateral bajo ciertas condiciones (véase P-34.1.1.4).
  2. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  3. ^ I. Thomsen; K. Clausen; S. Scheibye; S.-O. Lawesson (1984). "Tiació con 2,4-Bis(4-Metoxifenil)-1,3,2,4-Ditiadifosfetano 2,4-Disulfuro: N -Metiltiopirrolidona". Organic Syntheses . 62 : 158. doi :10.15227/orgsyn.062.0158.
  4. ^ E. Peter Kündig (2004). "Síntesis de complejos de η 6 -areno de metales de transición". Temas de Química Organometálica . Temas de Química Organometálica. 7 : 3–20. doi :10.1007/b94489. ISBN 978-3-540-01604-5.
  5. ^ abc Helmut Fiege; Heinz-Werner Voges; Toshikazu Hamamoto; Sumio Umemura; Tadao Iwata; Hisaya Miki; Yasuhiro Fujita; Hans-Josef Buysch; Dorothea Garbe; Wilfried Paulus. "Derivados del fenol". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a19_313. ISBN . 978-3527306732.
  6. ^ AJ Birch y KB Chamberlain (1977). "Tricarbonil[(2,3,4,5- η )-2,4-Ciclohexadien-1-ona]Hierro y tricarbonil[(1,2,3,4,5- η )-2-Metoxi-2,4-Ciclohexadien-1-il]Hierro(1+) Hexafluorofosfato(1−) a partir de Anisol". Organic Syntheses . 57 : 107. doi :10.15227/orgsyn.057.0107.
  7. ^ GS Hiers y FD Hager (1929). "Anisol". Síntesis orgánicas . 9 : 12. doi :10.15227/orgsyn.009.0012.
  8. ^ ab MSDS Archivado el 1 de julio de 2010 en Wayback Machine.
  9. ^ "Diversión con la analítica: probabilidades y Scrabble". www.illumine8.com . Consultado el 8 de diciembre de 2023 .

Enlaces externos