El perrenato de amonio (APR) es la sal de amonio del ácido perrénico , NH 4 ReO 4 . Es la forma más común en la que se comercializa el renio . Es una sal blanca; soluble en etanol y agua, y ligeramente soluble en NH 4 Cl. [2] Se describió por primera vez poco después del descubrimiento del renio. [3]
Estructura
La estructura cristalina del perrenato de amonio con iones de amonio ordenados direccionalmente (azul) y tetraedros ReO 4 (gris).
La estructura cristalina de APR se parece a la de scheelita , con el catión atómico reemplazado por amonio. El pertecnetato (NH 4 TcO 4 ), periodato (NH 4 IO 4 ), tetraclorotalato (NH 4 TlCl 4 ) y tetracloroindato (NH 4 InCl 4 ) siguen este motivo. [4] Sufre una transición de ordenamiento de orientación molecular al enfriarse sin cambio de grupo espacial, pero con un cambio altamente anisotrópico en la forma de la celda unitaria , lo que resulta en la propiedad inusual de tener un coeficiente Re NQR de temperatura y presión positivo . [5] APR no aporta hidratos. [2]
Preparación
El perrenato de amonio se puede preparar a partir de prácticamente todas las fuentes comunes de renio. El metal, los óxidos y los sulfuros se pueden oxidar con ácido nítrico y la solución resultante se puede tratar con amoníaco acuoso. Alternativamente, se puede tratar una solución acuosa de Re 2 O 7 con amoníaco seguido de cristalización. [6] [7]
Reacciones
El perrenato de amonio es un oxidante débil. Reacciona lentamente con el ácido clorhídrico: [2]
Se reduce a Re metálico al calentarlo bajo hidrógeno : [1]
2 NH 4 ReO 4 + 7 H 2 → 2 Re + 8 H 2 O + 2 NH 3
El perrenato de amonio se descompone en el volátil Re 2 O 7 a partir de 250 °C. Cuando se calienta en un tubo sellado a 500 °C, se descompone en dióxido de renio : [1]
2NH 4 ReO 4 → 2ReO 2 + N 2 + 4 H 2 O
El ion amonio se puede desplazar con algunos nitratos concentrados, por ejemplo, nitrato de potasio, nitrato de plata, etc.: [2]
NH 4 ReO 4 + 18Na + 13C 2 H 5 OH → Na 2 [ReH 9 ] + 13NaC 2 H 5 O + 3NaOH + NH 3 •H 2 O.
Referencias
^ abc Georg Brauer (1954), Perrenato de amonio , Ferdinand Enke Verlag, p. 1108
^ abcde Lidin, R. (2007). Неорганическая химия в реакциях [ Química inorgánica en reacciones ] (en ruso) (2ª ed.). Moscú: Drofa. pag. 332.ISBN978-5-358-01303-2.
^ Noddack, J.; Noddack, W. (1929). "Die Sauerstoffverbindungen des Rheniums" [Los compuestos oxigenados del renio]. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (en alemán). 181 (6): 1–37. Código bibliográfico : 1929NW.....17...93N. doi :10.1002/zaac.19291810102.
^ IP Swainson y RJC Brown (1997). "Refinamiento de la estructura del perrenato de amonio utilizando un modelo de pseudo-espín para la orientación del ion amonio". Acta Cristalográfica . B53 (1): 76–81. Código Bib : 1997AcCrB..53...76S. doi :10.1107/S0108768196011160.
^ RJC Brown y SL Segel (1977). " Acoplamientos de cuadrupolo nuclear de 187 Re, 14 N y 2 H en NH 4 ReO 4 : evidencia de una posible transición de fase". Revista de Física Química . 67 (7): 3163–7. Código bibliográfico : 1977JChPh..67.3163B. doi : 10.1063/1.435229.
^ O. Glemser "Perrenato de amonio" en Manual de química inorgánica preparativa , 2ª ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, Nueva York. vol. 1. pág. 1476–85.
^ Richard J. Thompson (1966). "Perrenato de amonio". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 8. págs. 171-173. doi :10.1002/9780470132395.ch44. ISBN9780470132395.
Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). "Las Sales del Ácido Perrénico. I. Los Metales Alcalinos y el Amonio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 70 (1): 354–356. doi :10.1021/ja01181a110.
