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Alia

La aliina / ˈ æ l i . ɪ n / es un sulfóxido que es un componente natural del ajo fresco . [1] Es un derivado del aminoácido cisteína . Cuando se pica o tritura el ajo fresco, la enzima alinasa convierte la aliina en alicina , que es responsable del aroma del ajo fresco. La alicina y otros tiosulfinatos del ajo son inestables y forman una serie de otros compuestos, como el sulfuro de dialilo (DAS), el disulfuro de dialilo (DADS) y el trisulfuro de dialilo (DAT), ditiinas y ajoeno . [2] El ajo en polvo no es una fuente de aliina, ni tampoco lo es el ajo fresco tras la maceración, ya que la conversión enzimática a alicina se produce en el orden de segundos.

La aliína fue el primer producto natural que tenía una estereoquímica centrada tanto en el carbono como en el azufre . [3]

Síntesis química

La primera síntesis de la que se tiene conocimiento, realizada por Stoll y Seebeck en 1951, [4] comienza con la alquilación de la L -cisteína con bromuro de alilo para formar desoxialliina. La oxidación de este sulfuro con peróxido de hidrógeno da lugar a ambos diastereómeros de la L -alliina, que difieren en la orientación del átomo de oxígeno en el estereocentro de azufre .

Una ruta más nueva, descrita por Koch y Keusgen en 1998, [5] permite la oxidación estereoespecífica utilizando condiciones similares a la epoxidación asimétrica de Sharpless . El catalizador quiral se produce a partir de tartrato de dietilo e isopropóxido de titanio .

Exploración médica

El ajo se ha utilizado desde la antigüedad para tratar afecciones que ahora se asocian con el estrés oxidativo (producción y acumulación de especies reactivas de oxígeno (ROS)). [ cita requerida ] En una prueba in vitro , el ajo en polvo mostró propiedades antioxidantes y la aliina mostró un buen efecto de eliminación de radicales hidroxilo . [6] También se ha descubierto que la aliina afecta las respuestas inmunes en las células sanguíneas in vitro . [7]

Referencias

  1. ^ Iberl, B; Winkler, G; Müller, B; Knobloch, K (1990). "Determinación cuantitativa de alicina y aliina del ajo mediante HPLC". Planta Med . 56 (3): 320–326. doi :10.1055/s-2006-960969. PMID  17221429. S2CID  30268881.
  2. ^ Amagase, Harunobu; Petesch, Brenda L.; Matsuura, Hiromichi; Kasuga, Shigeo; Itakura, Yoichi (2001). "Ingesta de ajo y sus componentes bioactivos". La Revista de Nutrición . 131 (3). Prensa de la Universidad de Oxford (OUP): 955S–962S. doi : 10.1093/jn/131.3.955s . ISSN  0022-3166. PMID  11238796.
  3. ^ Block, E (2009). Ajo y otros alliums: la tradición y la ciencia . Royal Society of Chemistry . págs. 100–106.
  4. ^ Stoll, A; Seeback, E (1951). Investigaciones químicas sobre la aliina, el principio específico del ajo . Avances en enzimología y temas relacionados de bioquímica. Vol. 11. págs. 377–400. doi :10.1002/9780470122563.ch8. ISBN . 9780470122563. Número de identificación personal  24540596.
  5. ^ Koch; Keusgen (1998). "Síntesis diastereoselectiva de aliina mediante oxidación asimétrica de azufre". Farmacia . 53 (668–671). doi :10.1002/chin.199904184.
  6. ^ Kourounakis, PN; Rekka, EA (noviembre de 1991). "Efecto sobre las especies de oxígeno activo de la aliina y el polvo de Allium sativum (ajo)". Res. Commun. Chem. Pathol. Pharmacol . 74 (2): 249–252. PMID  1667340.
  7. ^ Salman, H; Bergman, M; Bessler, H; Punsky, I; Djaldetti, M (septiembre de 1999). "Efecto de un derivado del ajo (aliina) en las respuestas inmunitarias de las células sanguíneas periféricas". Int. J. Immunopharmacol . 21 (9): 589–597. doi :10.1016/S0192-0561(99)00038-7. PMID  10501628.