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Reactivo TASF

El reactivo TASF o difluorotrimetilsilicato de tris(dimetilamino)sulfonio es un reactivo en química orgánica con fórmula estructural [((CH 3 ) 2 N) 3 S] + [F 2 Si(CH 3 ) 3 ] . Es una fuente anhidra de fluoruro y se utiliza para escindir grupos protectores de éter sililo . Se conocen muchos otros reactivos de fluoruro, pero pocos son verdaderamente anhidros, debido a la extraordinaria basicidad del F − "desnudo" . En TASF, el fluoruro está enmascarado como un aducto con el débil ácido de Lewis trimetilsililfluoruro (FSi(CH 3 ) 3 ). El catión sulfonio ((CH 3 ) 2 N) 3 S + es inusualmente no electrofílico debido a las propiedades donadoras de electrones de los tres sustituyentes (CH 3 ) 2 N.

Este compuesto se prepara a partir de tetrafluoruro de azufre :

3 (CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 3 + SF 4 → 2 (CH 3 ) 3 SiF + [((CH 3 ) 2 N) 3 S] + [F 2 Si(CH 3 ) 3 ]

La sal incolora precipita del disolvente de reacción, éter dietílico . [1]

Estructura

El catión [((CH 3 ) 2 N) 3 S] + es un ion sulfonio . Las distancias SN son 1,612 y 1,675 pm. Los ángulos NSN son 99,6°. El anión es [F 2 Si(CH 3 ) 3 ] . Es bipiramidal trigonal con fluoruros mutuamente trans. Las distancias Si-F son 176 picómetros. Las distancias Si-C son 188 pm. [2]

Referencias

  1. ^ WJ Middleton (1990). "Difluorotrimetilsilicato de tris(dimetilamino)sulfonio". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 528.
  2. ^ Dixon, David A.; Farnham, William B.; Heilemann, W.; Mews, R.; Noltemeyer, M. (1993). "Estudios estructurales de fluorosilicatos de tris(dialquilamino)sulfonio (TAS)". Química de heteroátomos . 4 (2–3): 287–295. doi :10.1002/hc.520040225.