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Serie Sharp

La serie nítida es una serie de líneas espectrales en el espectro de emisión atómica que se originan cuando los electrones descienden desde los orbitales s de mayor energía de un átomo hasta el orbital p más bajo disponible. Las líneas espectrales incluyen algunas en la luz visible y se extienden hasta el ultravioleta. Las líneas se acercan cada vez más entre sí a medida que aumenta la frecuencia, sin superar nunca el límite de la serie. La serie nítida fue importante en el desarrollo de la comprensión de las capas y subcapas de electrones en los átomos. La serie nítida ha dado la letra s al orbital o subcapa atómica s .

La serie aguda tiene un límite dado por

La serie es causada por transiciones al estado P más bajo desde orbitales S de mayor energía. Una terminología para identificar las líneas es: 1P-mS [1] Pero tenga en cuenta que 1P solo significa el estado P más bajo en un átomo y que la designación moderna comenzaría en 2P, y es más grande para átomos con números atómicos más altos.

Los términos pueden tener diferentes designaciones, mS para sistemas de una sola línea, mσ para dobletes y ms para tripletes. [2]

Dado que el estado P no es el nivel de energía más bajo para el átomo alcalino (el S lo es), la serie nítida no se mostrará como absorción en un gas frío, sino como líneas de emisión. La corrección de Rydberg es mayor para el término S, ya que el electrón penetra más en el núcleo interno de electrones.

El límite de la serie corresponde a la emisión de electrones , donde el electrón tiene tanta energía que escapa del átomo. Aunque la serie se llama nítida, las líneas pueden no serlo. [3]

En los metales alcalinos, los términos P se dividen en y . Esto hace que las líneas espectrales sean dobletes , con un espaciado constante entre las dos partes de la línea doble.

[4]

Nombres

La serie aguda solía llamarse la segunda serie subordinada, mientras que la serie difusa era la primera subordinada, siendo ambas subordinadas a la serie principal . [2]

Leyes para metales alcalinos

El límite de la serie aguda es el mismo que el límite de la serie difusa . A fines del siglo XIX, ambos se denominaban series suplementarias.

En 1896 Arthur Schuster formuló su ley: «Si restamos la frecuencia de la vibración fundamental de la frecuencia de convergencia de la serie principal, obtenemos la frecuencia de convergencia de la serie suplementaria». [5] Pero en el siguiente número de la revista se dio cuenta de que Rydberg había publicado la idea unos meses antes. [6]

Ley de Rydberg Schuster: Utilizando números de onda, la diferencia entre los límites de las series aguda y difusa y el límite de la serie principal es la misma que la primera transición en la serie principal.

Ley de Runge: Utilizando números de onda, la diferencia entre el límite de la serie aguda y el límite de la serie fundamental es la misma que la primera transición en la serie difusa.

Sodio

Diagrama de Grotrian para el sodio. La serie nítida se debe a las transiciones 3p-mS que se muestran aquí en violeta.

La serie aguda tiene números de onda dados por:

La serie difusa del sodio tiene números de onda dados por:

cuando n tiende a infinito las series difusa y aguda terminan con el mismo límite. [8]

Potasio

Tierras alcalinas

Una serie nítida de líneas tripletes se designa con la letra de serie s y la fórmula 1p-ms . La serie nítida de líneas singletes tiene la letra de serie S y la fórmula 1P-mS . [3]

Calcio

El calcio tiene una serie nítida de tripletes y una serie nítida de singletes. [11]

Magnesio

El magnesio tiene una serie nítida de tripletes y una serie nítida de singletes. [3]

Historia

En la Universidad de Cambridge, George Liveing ​​y James Dewar se propusieron medir sistemáticamente los espectros de elementos de los grupos I , II y III en luz visible y ultravioleta que se transmitían a través del aire. Observaron que las líneas del sodio alternaban entre agudas y difusas. Fueron los primeros en utilizar el término "aguda" para las líneas. [12] Clasificaron las líneas espectrales de los metales alcalinos en categorías agudas y difusas. En 1890, las líneas que también aparecían en el espectro de absorción se denominaron serie principal. Rydberg continuó utilizando aguda y difusa para las otras líneas, [13] mientras que Kayser y Runge prefirieron utilizar el término segunda serie subordinada para la serie aguda. [14]

Arno Bergmann descubrió una cuarta serie en infrarrojos en 1907, y ésta pasó a conocerse como Serie de Bergmann o serie fundamental. [14]

En 1896, Edward C. Pickering descubrió una nueva serie de líneas en el espectro de ζ Puppis . Se creía que se trataba de la serie aguda del hidrógeno. En 1915 se demostró que en realidad se trataba de helio ionizado, es decir, helio II . [15] [16]

Heinrich Kayser , Carl Runge y Johannes Rydberg encontraron relaciones matemáticas entre los números de onda de las líneas de emisión de los metales alcalinos. [17]

Friedrich Hund introdujo la notación s, p, d, f para las subcapas de los átomos. [17] [18] Otros siguieron este uso en la década de 1930 y la terminología se ha mantenido hasta el día de hoy.

Referencias

  1. ^ Fowler, A. (1924). "El origen de los espectros". Revista de la Real Sociedad Astronómica de Canadá . 18 : 373–380. Código Bibliográfico :1924JRASC..18..373F.
  2. ^ ab Saunders, FA (1915). "Algunos descubrimientos recientes en series espectrales". Astrophysical Journal . 41 : 323. Bibcode :1915ApJ....41..323S. doi :10.1086/142175.
  3. ^ abc Saunders, FA (1915). "Algunos descubrimientos recientes en series espectrales". Astrophysical Journal . 41 : 323–327. Código Bibliográfico :1915ApJ....41..323S. doi :10.1086/142175.
  4. ^ Rydberg, JR (1897). "La nueva serie en el espectro del hidrógeno". Astrophysical Journal . 6 : 233–236. Código Bibliográfico :1897ApJ.....6..233R. doi :10.1086/140393.
  5. ^ Schuster, Arthur (31 de diciembre de 1986). "Sobre una nueva ley que conecta los períodos de las vibraciones moleculares". Nature . 55 (1418): 200–201. Bibcode :1896Natur..55..200S. doi : 10.1038/055200a0 .
  6. ^ Schuster, Arthur (7 de enero de 1987). "Sobre una nueva ley que conecta los períodos de las vibraciones moleculares". Nature . 55 (1419): 223. Bibcode :1897Natur..55..223S. doi :10.1038/055223a0. S2CID  4054702.
  7. ^ ab Física atómica, molecular y láser. Krishna Prakashan Media. pág. 2.59.
  8. ^ Sala, O.; K. Araki; LK Noda (septiembre de 1999). "Un procedimiento para obtener la carga nuclear efectiva a partir del espectro atómico del sodio" (PDF) . Journal of Chemical Education . 76 (9): 1269. Bibcode :1999JChEd..76.1269S. doi :10.1021/ed076p1269.
  9. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Sodio a través del calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Normas. págs. 39–41. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  10. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Sodio a través del calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Normas. págs. 228–229. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  11. ^ Saunders, FA (diciembre de 1920). "Revisión de las series en el espectro del calcio". The Astrophysical Journal . 52 (5): 265. Bibcode :1920ApJ....52..265S. doi :10.1086/142578.
  12. ^ Brand, John Charles Drury (1 de octubre de 1995). Líneas de luz: las fuentes de la espectroscopia dispersiva, 1800-1930. CRC Press . pp. 123–. ISBN 9782884491624. Recuperado el 30 de diciembre de 2013 .
  13. ^ Rydberg, JR (abril de 1890). "XXXIV. Sobre la estructura de los espectros de líneas de los elementos químicos". Revista filosófica . 5. 29 (179): 331–337. doi :10.1080/14786449008619945.
  14. ^ ab Mehra, Jagdish ; Rechenberg, Helmut (1 de enero de 2001). El desarrollo histórico de la teoría cuántica. Springer. págs. 165-166. ISBN 9780387951744. Recuperado el 30 de diciembre de 2013 .
  15. ^ Robotti, Nadia (1983). "El espectro de ζ Puppis y la evolución histórica de los datos empíricos". Estudios históricos en las ciencias físicas . 14 (1): 123–145. doi :10.2307/27757527. JSTOR  27757527.
  16. ^ Mebton, Thomas E. (25 de marzo de 1915). "Sobre el origen de la serie 4686". Philosophical Transactions . Consultado el 30 de diciembre de 2013 .
  17. ^ ab William B. Jensen (2007). "El origen de las etiquetas de los orbitales S, p, d, f". Revista de educación química . 84 (5): 757–758. Código Bibliográfico :2007JChEd..84..757J. doi :10.1021/ed084p757.
  18. ^ Hund, Friedrich (1927). Linienspektren und Periodisches System der Elemente . Struktur der Materie in Einzeldarstellungen. vol. 4. Saltador. págs. 55–56. ISBN 9783709156568.