La hidroximetilación es una reacción química que instala el grupo CH 2 OH. La transformación se puede implementar de muchas maneras y se aplica tanto a procesos industriales como bioquímicos.
Hidroximetilación con formaldehído.
Un método común para la hidroximetilación implica la reacción del formaldehído con enlaces CH y NH activos:
R 3 C-H + CH 2 O → R 3 C-CH 2 OH
R 2 N-H + CH 2 O → R 2 N-CH 2 OH
Un enlace CH activo típico lo proporciona un acetileno terminal [1] o los protones alfa de un aldehído. [2] En la industria, la hidroximetilación del acetaldehído con formaldehído se utiliza en la producción de pentaeritritol :
Los enlaces PH también son propensos a reaccionar con formaldehído. De esta manera se produce cloruro de tetrakis(hidroximetil)fosfonio ([P(CH2OH ) 4 ] Cl) a partir de fosfina ( PH3 ). [3]
Hidroximetilación en desmetilación.
La 5-metilcitosina es un marcador epigenético común. El grupo metilo se modifica mediante oxidación del grupo metilo en un proceso llamado hidroximetilación: [4]
RCH 3 + O → RCH 2 OH
Se cree que esta oxidación es el preludio de la eliminación y regeneración de la citosina.
Los reactivos de Sililmetil Grignard son reactivos nucleofílicos para la hidroximetilación de cetonas: [6]
R 2 C=O + ClMgCH 2 SiR' 3 → R 2 C(OMgCl)CH 2 SiR' 3
R 2 C (OMgCl) CH 2 SiR' 3 + H 2 O + H 2 O 2 → R 2 C (OH) CH 2 OH + "HOSiR' 3 "
Reacciones de compuestos hidroximetilados.
Una reacción común de los compuestos hidroximetilados es una reacción adicional con un segundo equivalente de un enlace XH activo:
hidroximetilación: XH + CH 2 O → X-CH 2 OH
reticulación: XH + X-CH 2 OH → X-CH 2 -X + H 2 O
Este patrón se ilustra con el uso de formaldehído en la producción de diversos polímeros y resinas a partir de condensaciones de fenol-formaldehído ( baquelita , novolaca y calixarenos ). Se produce una reticulación similar en las resinas de urea-formaldehído .
La hidroximetilación de los enlaces NH y PH a menudo puede revertirse mediante una base. Esta reacción se ilustra con la preparación de tris(hidroximetil)fosfina: [7]
La hidroxietilación implica la instalación del grupo CH 2 CH 2 OH, como se practica en la etoxilación .
La aminometilación a menudo se realiza con la sal de Eschenmoser , [(CH 3 ) 2 NCH 2 ]OTf [8]
Referencias
^ Juan Hooz; Jorge Cabezas; Sergio Musmanni; José Calzada (1990). "Propargilación de haluros de alquilo: (E)-6,10-Dimetil-5,9-Undecadien-1-Yne y (E)-7,11-Dimetil-6,10-Dodecadien-2-yn-1-ol" . Síntesis orgánicas . 69 : 120. doi : 10.15227/orgsyn.069.0120. hdl : 10669/87920 .
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