Sal de Eschenmoser

Compuesto iónico con la fórmula [(H3C–)2N–CH2]I

Compuesto químico

En química orgánica , la sal de Eschenmoser (nombrada en honor a Albert Eschenmoser ) es el compuesto orgánico iónico [ (CH ₃ ) ₂ NCH ₂ ] I. Es la sal de yoduro del catión dimetilaminometileno [(CH ₃ ) ₂ NCH ₂ ] ⁺ .

El catión dimetilaminometileno es un fuerte agente dimetilaminometilante, utilizado para preparar derivados del tipo RCH ₂ N(CH ₃ ) ₂ . ^{[1] [2]} Los enolatos , los éteres de sililo enol e incluso las cetonas más ácidas experimentan una dimetilaminometilación eficiente. Una vez preparadas, dichas aminas terciarias pueden metilarse aún más y luego someterse a una eliminación inducida por bases para producir cetonas metilidas . La sal fue preparada por primera vez por el grupo de Albert Eschenmoser ^[3] , en cuyo honor se nombró el reactivo.

Estructura y unión

El catión dimetilaminometileno se describe como un híbrido de resonancia del carbocatión y un catión iminio :

${\displaystyle {\ce {(CH3)2N-CH2+ <=> (CH3)2N+=CH2}}}$

Los átomos de C ₃ N son coplanares. El catión es isoelectrónico con el isobuteno .

Preparación

La pirólisis del yoduro de yodometiltrimetilamonio produce la sal deseada: ^[3]

${\displaystyle {\ce {[(CH3)3N-CH2I]I -> [(CH3)2NCH2]I + CH3I}}}$

Una ruta alternativa comienza con bis(dimetilamino)metano:

${\displaystyle {\ce {[(CH3)2N]2CH2 + (CH3)3SiI -> [(CH3)2NCH2]I + (CH3)3SiN(CH3)2}}}$

Sales relacionadas

Otras sales del catión dimetilaminometileno:

• Trifluoroacetato de dimetil(metilideno)amonio. ^{[4] [1]}
• Cloruro de dimetil(metilideno)amonio ( sal de Böhme ^[1] , en honor a Horst Böhme )

Véase también

• Reactivo de Vilsmeier , [(CH ₃ ) ₂ NCHCl]Cl .

Referencias

1. EF Kleinman en "Yoduro y cloruro de dimetilmetilenamonio" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.rd346
2. Horst Böhme; Eberhard Mundlos; Otto-Erich Herboth (1957). "Über Darstellung und Eigenschaften α-Halogenierter Amine". Chemische Berichte . 90 (9): 2003–2008. doi :10.1002/cber.19570900942.
3. Jakob Schreiber; Hans Maag; Naoto Hashimoto; Albert Eschenmoser (1971). "Yoduro de dimetil (metilen) amonio". Angewandte Chemie Edición Internacional en Inglés . 10 (5): 330–331. doi :10.1002/anie.197103301.
4. Gaudry, Michel; Jasor, Yves; Khac, Trung Bui (1979). "Condensación de Mannich regioselectiva con trifluoroacetato de dimetil(metileno)amonio: 1-(dimetilamino)-4-metil-3-pentanona". Organic Syntheses . 59 : 153. doi :10.15227/orgsyn.059.0153.