Vladimir Vasilyevich Markovnikov , también Markownikoff [1] ( ruso : Влади́мир Васи́льевич Марко́вников ; 25 de diciembre [ OS 13 de diciembre] 1837 – 11 de febrero de 1904) fue un químico ruso , [2] mejor conocido por haber desarrollado la regla de Markovnikov , que describe reacciones de suma de haluros de hidrógeno y alquenos. [3]
Vladimir Markovnikov nació el 22 de diciembre de 1837 en Chernorechye, cerca de Nizhny Novgorod , Imperio Ruso (ahora Dzerzhinsk, Óblast de Nizhny Novgorod, Federación Rusa). Poco después de su nacimiento, su padre se retiró y se instaló en una finca familiar recibida como dote de la familia de su esposa al casarse, en el pueblo de Ivanovo, distrito de Knyagininsky de la provincia de Nizhny Novgorod, donde Markovnikov pasó su primera infancia.
Ingresó en el departamento cameral de la facultad de derecho de la Universidad Imperial de Kazán en 1856. Se trasladó al departamento natural de la universidad, donde asistió a las conferencias de AM Butlerov . En 1860, después de completar un curso universitario, lo dejaron para prepararse para una cátedra y fue nombrado asistente de laboratorio en un laboratorio químico. En 1864 defendió su tesis de maestría. En la primavera de 1869 defendió su tesis doctoral.
Markovnikov se casó con Lyubov Dmitrievna Rychkova. Tuvieron dos hijos, Vladimir, un político y Nikolai , un arquitecto.
Tras un conflicto con esa universidad, Markovnikov fue nombrado profesor de la Universidad de Odesa en 1871 y, dos años más tarde, de la Universidad de Moscú , donde permaneció el resto de su carrera. Fue elegido miembro de la Sociedad Filosófica Estadounidense en 1901. [4]
Markovnikov es mejor conocido por la regla de Markovnikov , dilucidada en 1869 para describir reacciones de adición de HX (donde 'X' representa un halógeno ) a alquenos . Según esta regla, el X- nucleofílico se une al átomo de carbono (C) con menos átomos de hidrógeno, mientras que el protón se une al átomo de carbono con más átomos de hidrógeno unidos. Así, el cloruro de hidrógeno (HCl) reacciona con propeno, CH 3 -CH=CH 2 para producir 2-cloropropano CH 3 CHClCH 3 en lugar del isómero 1-cloropropano CH 3 CH 2 CH 2 Cl. [5] La regla es útil para predecir las estructuras moleculares de productos de reacciones de adición. Sin embargo, no se entendió por qué el bromuro de hidrógeno presentaba tanto la adición de Markovnikov como la de orden inverso o anti-Markovnikov hasta que Morris S. Kharasch ofreció una explicación en 1933. A veces también se le llama efecto peróxido .
Hughes ha analizado las razones de la falta de reconocimiento de Markovnikov durante su vida. [6] Aunque publicó principalmente en ruso, lo que no fue comprendido por la mayoría de los químicos de Europa occidental, el artículo de 1870 en el que declaró por primera vez su regla fue escrito en alemán. Sin embargo, la regla se incluyó en un anexo de 4 páginas a un artículo de 26 páginas sobre ácidos butíricos isoméricos y se basó en evidencia experimental muy leve, incluso para los estándares de la época. Hughes concluye que la regla fue una suposición inspirada, injustificada por la evidencia de la época, pero que luego resultó ser correcta (en la mayoría de los casos). Una evaluación más reciente, basada en una lectura de las disertaciones de Magistr Khimii y Doktor Khimii de Markovnikov, contradice este punto de vista y señala que la Regla de Markovnikov surge lógicamente de sus disertaciones. [7]
Markovnikov también contribuyó a la química orgánica al encontrar anillos de carbono con más de seis átomos de carbono, un anillo con cuatro átomos de carbono en 1879 y un anillo con siete en 1889.
Markovnikov también demostró que los ácidos butírico e isobutírico tienen la misma fórmula química (C 4 H 8 O 2 ) pero estructuras diferentes; es decir, son isómeros.
