El croconato violeta o 1,3-bis(dicianometileno)croconato es un anión divalente con fórmula química C
11norte
4Oh2−
3o ((N≡C−) 2 C=) 2 (C 5 O 3 ) 2− . Es uno de los aniones pseudo-oxocarbonados , ya que puede describirse como un derivado del anión oxocarbonado croconato C
5Oh2−
5mediante la sustitución de dos átomos de oxígeno por grupos dicianometileno =C(−C≡N) 2 . Su nombre sistemático es 3,5-bis(dicianometileno)-1,2,4-trionato . El término violeta croconato como nombre de tinte se refiere específicamente a la sal dipotásica K
2do
11norte
4Oh
3.
El anión fue sintetizado y caracterizado por Alexander Fatiadi en 1978. Obtuvo la sal de potasio tratando croconato dipotásico K
2do
5Oh
5con malononitrilo en solución acuosa a 80–90 °C. [1] La sal dipotásica cristaliza en agua como dihidrato en agujas metálicas de color azul intenso. Las soluciones acuosas tienen un color violeta intenso y tiñen intensamente la piel. [1]
El anión violeta croconato es la base conjugada del ácido violeta crocónico C
11yo
2norte
4Oh
3, también obtenido por Fatiadi en 1978 al tratar la sal de potasio con ácido clorhídrico . Es un sólido cristalino naranja que se funde a 260–270 °C y se disuelve en agua para dar soluciones que tiñen la piel de violeta. Es fuertemente ácido (p K a1 = 0,32 ± 0,02, p K a2 = 1,02 ± 0,02). A partir de este ácido se pueden preparar otras sales de metales alcalinos . El ácido no se puede preparar directamente a partir de ácido crocónico y malononitrilo; en su lugar, se obtiene croconato azul . [1]
Las sales de croconato violeta son colorantes con una fuerte absorción en la región UV-visible . Las soluciones del ácido o de la sal dipotásica tiñen intensamente la piel. [1] Conserva el carácter aromático y algunas otras propiedades del anión croconato. [2]
Las sales de violeta de croconato también tienen interesantes propiedades electroquímicas , semiconductoras y fotofísicas , y han sido objeto de investigación en química supramolecular . [3] La sal dipotásica, por ejemplo, es un semiconductor con conductividad eléctrica 2 × 10 −4 S cm −1 . [1]
La sal de litio es muy soluble en agua. [1] La sal de rubidio Rb
2do
11norte
4Oh
3y la sal mixta de rubidio y potasio Rb
1.4K
0.6do
11norte
4Oh
3cristalizan como dihidratos de color azul intenso en el grupo espacial triclínico , con la misma estructura. En estos sólidos, el anión violeta croconato es casi plano, con los grupos dicianometileno ligeramente torcidos fuera del plano medio. El carácter aromático del núcleo croconato se conserva o incluso se mejora, con electrones π fuertemente deslocalizados . La sal de tetra- n -butilamonio (N( C
4yo
9) 4 ) 2 C
11norte
4Oh
3es un sólido verde metálico anhidro, estable a 225 °C, que es altamente soluble en solventes orgánicos (a diferencia de la sal dipotásica). [4]
Las sales mixtas de potasio y de ciertos cationes lantánidos trivalentes ( lantano , neodimio , gadolinio y holmio ) exhiben cierto grado de interacciones de apilamiento π ; es decir, los electrones π de los anillos de croconato en una capa forman enlaces débiles con los de las capas adyacentes. [5] En la sal de tetrabutilamonio anhidra, los aniones están separados por más de 12 Å y no se produce apilamiento π. [4]