En química, los complejos de sililo de metales de transición describen complejos de coordinación en los que un metal de transición está unido a un ligando de sililo aniónico, formando un enlace sigma metal-silicio. Esta clase de complejos son numerosos y algunos son tecnológicamente importantes como intermediarios en la hidrosililación . [1] Estos complejos son un subconjunto de los compuestos de organosilicio .
Los primeros ejemplos se prepararon mediante el tratamiento de ciclopentadienilhierro dicarbonil sódico con cloruro de trimetilsililo : [2]
Una reacción relacionada es la adición oxidativa de haluros de sililo.
Los hidrosilanos se añaden oxidativamente a complejos metálicos de baja valencia para formar hidruros metálicos de sililo. Se supone que estas especies son intermediarios en la catálisis de hidrosililación . La adición oxidativa está precedida por la asociación del hidrosilano intacto con el centro metálico insaturado, lo que produce un complejo sigma-silano, como se analiza a continuación.
La metátesis del enlace sigma puede ocurrir cuando los hidrosilanos se tratan con alquilos de metales tempranos. Utilizando el reactivo de Petasis , se produce un complejo cíclico de dititanio con eliminación de metano (Me = CH 3 , Ph = C 6 H 5 ):
Los metales de baja valencia se insertan en el enlace Si-Si de los disilanos . La principal limitación de esta reacción es la escasez de disilanos como reactivos.
Además de ligandos simples como SiR3-, se conocen ligandos de sililo con enlaces Si-Si. (C 5 H 5 )Fe(CO) 2 -SiMe 2 SiPh 3 es un ejemplo (Me = CH 3 , Ph = C 6 H 5 ). [3] Otro ejemplo es el metalaciclo derivado del dicloruro de titanoceno , (C 5 H 5 ) 2 Ti(SiPh 2 ) 5 . [4]
Los complejos de silano de metales de transición son compuestos de coordinación que contienen ligandos de hidrosilano . Un ejemplo temprano es (MeC 5 H 4 )Mn(CO) 2 (η 2 -HSiPh 3 ) (Ph = C 6 H 5 ). [6]
La unión en los complejos sigma de silano es similar a la que se produce en las interacciones agósticas . El centro metálico se acopla a la entidad Si-H a través de un enlace de 3 centros y 2 electrones . Se supone ampliamente que estos complejos sigma son intermediarios en la adición oxidativa de hidrosilanos para dar hidruros de sililo metálicos. Esta transformación se produce en la catálisis de hidrosililación .
La espectroscopia de RMN de protones proporciona evidencia de complejos sigma-silano . Para (MeC 5 H 4 )Mn(CO) 2 (η 2 -HSiPh 3 ), J( 29 Si, 1 H) = 65 Hz en comparación con 180 Hz en difenilsilano libre. En complejos de hidruro de sililo, el acoplamiento es de aproximadamente 6 Hz. Los estudios de difracción de neutrones revelan una distancia Si-H de 1,802(5) Å en el complejo η 2 -HSiFPh 2 correspondiente frente a 1,48 Å en HSiFPh 2 libre . Los enlaces Si-H alargados son característicos de estos complejos sigma. [7]