La tetrametiletilendiamina ( TMEDA o TEMED ) es un compuesto químico con la fórmula ( CH3 ) 2NCH2CH2N ( CH3 ) 2 . Esta especie se deriva de la etilendiamina mediante la sustitución de los cuatro hidrógenos de la amina por cuatro grupos metilo . Es un líquido incoloro, aunque las muestras antiguas suelen aparecer de color amarillo. Su olor es similar al del pescado podrido. [4]
Como reactivo en síntesis.
TMEDA se emplea ampliamente como ligando para iones metálicos. Forma complejos estables con muchos haluros metálicos, por ejemplo, cloruro de zinc y yoduro de cobre (I) , dando complejos que son solubles en disolventes orgánicos. En tales complejos, TMEDA sirve como ligando bidentado .
TMEDA tiene afinidad por los iones de litio . [4] Cuando se mezcla con n -butillitio , los átomos de nitrógeno de TMEDA se coordinan con el litio, formando un grupo de mayor reactividad que el tetrámero o hexámero que normalmente adopta el n -butillitio. BuLi/TMEDA es capaz de metalar o incluso doblemente metalar muchos sustratos, incluidos benceno , furano , tiofeno , N - alquilpirroles y ferroceno . [4] Se han aislado muchos complejos organometálicos aniónicos como sus complejos [Li(tmeda) 2 ] + . [5] En tales complejos [Li(tmeda) 2 ] + se comporta como una sal de amonio cuaternario , como [NEt 4 ] + .
sec-butil-litio /TMEDA es una combinación útil en síntesis orgánica donde el análogo n -butilo se agrega al sustrato. TMEDA todavía es capaz de formar un complejo metálico con Li en este caso, como se mencionó anteriormente.
Otros usos
Los complejos (TMEDA)Ni(CH 3 ) 2 y [(TMEDA)Ni( o -tolil)Cl] ilustran el uso de tmeda para estabilizar catalizadores homogéneos. [7] [8]
Síntesis de [(TMEDA)Ni( o -tolil)Cl]
Isómeros
Tetrametiletilendiamina también puede referirse a 2,3-dimetil-2,3-diaminobutano, H 2 NCMe 2 −CMe 2 NH 2 . [9]
Referencias
^ "N, N, N ′, N′-tetrametiletilendiamina - Resumen de compuestos". Compuesto PubChem . Estados Unidos: Centro Nacional de Información Biotecnológica. 16 de septiembre de 2004 . Consultado el 30 de junio de 2012 .
^ abc Haynes, RK; Vonwiller, Carolina del Sur; Lüderer, MR (2006). "N, N, N ′, N′-tetrametiletilendiamina". En Paquette, L. (ed.).N , N , N ′, N ′-Tetrametiletilendiamina . Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . Nueva York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rt064.pub2. ISBN 0471936235.
^ Morse, primer ministro; Girolami, GS (1989). "¿Los complejos d 0 ML 6 son siempre octaédricos? La estructura de rayos X del prismático trigonal [Li (tmed)] 2 [ZrMe 6 ]". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 111 (11): 4114–4116. doi :10.1021/ja00193a061.
^ Henderson, KW; Dorigo, AE; Liu, Q.-L.; Willard, PG (1997). "Efecto de las moléculas donantes polidentadas sobre la agregación de hexametildisilazida de litio: un estudio teórico cristalográfico de rayos X y una combinación semiempírica de PM3 / punto único ab initio". Mermelada. Química. Soc . 119 (49): 11855. doi : 10.1021/ja971920t.
^ Escudos, Jason D.; Gris, Erin E.; Doyle, Abigail G. (1 de mayo de 2015). "Un precatalizador de níquel modular y estable al aire". Cartas Orgánicas . 17 (9): 2166–2169. doi : 10.1021/acs.orglett.5b00766. PMC 4719147 . PMID 25886092.
^ Magaño, Javier; Monfette, Sébastien (17 de abril de 2015). "Desarrollo de una fuente de níquel ampliamente aplicable y estable al aire para acoplamiento cruzado catalizado por níquel". Catálisis ACS . 5 (5): 3120–3123. doi :10.1021/acscatal.5b00498.
^ Jackson, W. Gregory; Rahman, AFMMokhlesur; Wong, M. Anthony (2004). "Reacciones de intercambio de solventes, intercambio de solventes, acuación e isomerización de cis - y trans - [Co (tmen) 2 (NCMe) 2 ] 3+ en agua, Me 2 SO y MeCN: cinética y estereoquímica". Acta química inorgánica . 357 (3): 665–676. doi :10.1016/j.ica.2003.05.010.
